2005博士研究生入学考试试题_分析化学(秋)

中国科学院广州地球化学研究所

2005年春季招收博士研究生入学考试试题

试题名称：分析化学

（2004年10月）

一、选择题（每题2分，共40分）

1、一瓶化学试剂其标签为红色，则标识其纯度的英文为（）

(A) G.R. (B) A. R. (C) C. P. (D) L. P.

2、下列Sr3(PO4)2的溶解度为1.0⨯10-8 mol L-1, 则其K sp值为（）

（A） 1.0⨯10-30; (B) 5.0⨯10-30; (C) 1.1⨯10-38; (D) 1.0⨯10-12

3、下列结果中有效数字为3位的结果是（）

（A）2.130；（B）100；（C）1.00; (D) 3.2⨯102

4、下列四种未知酸性溶液的定性分析结果合理的是（）

（A）Pb2+, Ba2+, NO3-, S2-; (B) K+, NO2-, MnO4-, CrO42-;

(C) Ba2+, Cl-, I-, Na+; (D) Hg22+, Cu2+, NO3-, Cl-

5、NaOH标准溶液吸收了空气中CO2后，用来滴定弱酸，则测定结果会（）

（A）偏高；（B）偏低；（C）不变；（D）无法判定

6、在酸碱滴定中，选择指示剂可不考虑的因素是

A指示剂分子结构；B指示剂颜色变化明显程度；C pH突跃范围；D指示剂变色范围

7、在pH=5.0时，氰化物的酸效应系数为（）（已知HCN的K a=7.2⨯10-10）

(A ) 7.2⨯105; (B)7.3; (C) 1.4⨯105; (D) 1.4⨯104

8、用Na2C2O4标定KMnO4溶液浓度时，若溶液酸度过低，这会导致结果（）

（A）偏高；（B）偏低；（C）不影响；（D）无法判断

9、在氧化还原滴定中，如果反应中电对的电子转移数均为2，则要使化学计量点时反应的完成程度达到99.9%，则两个电对的标准电位的最小差值为（）

（A）0.177V；(B) 0.059V; (C) 0.266V; (D) 0.118V

10、在原子吸收光谱分析中，加入消电离剂可以抑制电离干扰。一般来说消电离剂的电离电位（）

（A）比待测元素高；（B）与待测元素相近；（C）与待测元素相同；（D）比待测元素低11、EI电离方式的GC/MSD分析甲苯时，质谱图中最不可能出现的m/z为（）

（A）77；（B）92；（C）91；（D）89

12、用100 mL二氯甲烷从1000 mL水中萃取某种有机物X，要达到90%萃取效率，则X在二氯甲烷和水相中的分配系数至少为（）

（A）9；（B）99；（C）90；（D）999

13、X和Y两种染料在纸色谱上的比移值分别为0.40和0.50，试样的起始线和层析后的溶剂前沿分别离纸边各2cm，如果要使X和Y在纸色谱上的分离斑点中心相距2cm，则滤纸至少应截取的长度为（）

（A）20cm; (B) 18cm; (C) 22cm; (D) 24cm

14、对氧化-还应反应BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O，已知BrO3-/Br-和I2/I-的两电对的标准电极电位分别为1.44V和0.55V，则此反应平衡常数的对数值为（）

（A）90.5；（B）-90.5；（C）181.0；（D）-181.0；（E）45.3

15、某酸碱指标剂的K Hln=1.0⨯10-6, 则其理论pH变色范围为（）

（A）5~7；（B）4~8；（C）4~6；（D）5~7

16、某气体的分子量为60，其在大气中的浓度为0.50ppbv, 则其在标准状况下以μg/m3表示的浓度为（）

（A）1.34 （B）0.50 （C）2.68 （D）30

17、用分光光度法则某物质M的浓度时，已知其摩尔吸收系数为2.0⨯104 L⋅mol-1⋅cm-1，如果吸收池的光程长度为1.0 cm，最小可测吸光度为0.001，则此分光光度法可测的M最低浓度为（）mol⋅L-1。

（A） 2.0⨯10-9（B）5.0⨯10-8（C）2.0⨯10-4（D）1.0⨯10-3

18、在1 mol/L H2SO4溶液中，E O'(Ce4+/ Ce3+)=1.44V, E O'(Fe3+/ Fe2+)=0.68, 以Ce4+ 滴定Fe2+ 时，

最适宜的指示剂为：

A. 二苯胺磺酸钠（E O'I n =0.84V）

B. 邻苯氨基苯甲酸（E O'I n =0.89V）

C. 邻二氮菲-亚铁(E O'I n =1.06V)

D. 硝基邻二氮菲-亚铁（E O'I n =1.25V）

19、下列物质水溶液中，关于质子条件表达正确的是：

A．HAc: [H+]=[Ac¯]+[OH¯]; B. NaHCO3: [H+]=[CO32¯]+[H2CO3]+ [OH¯]

C. 二元弱酸H2B：[H+]=[HB¯]+2[B2¯]+ [OH¯]；

D．两个一元弱酸HA和HB混合液：[H+]=[A¯]+[B¯]+ [OH¯]；

20、在p H=5的乙酸缓冲溶液中用0.002 mol⋅L-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lgK PbY =18.0，lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0，在化学计量点时，溶液中p Pb'值应为（）

（A）9.4；（B）3.2；（C）13.4; (D) 6.2

二、计算、简答、设计题（共60分）

1、(15分) 酸雨问题

（1）目前大气中CO2平均浓度为360 ppm, 如果雨滴中CO2与大气中CO2达成了平衡，在不考虑其它酸性或碱性气体影响的情况下，雨滴的pH值是多少？已知：

CO2(g) + H2O(l)↔ CO2⋅H2O(aq)平衡常数H1 = CO2⋅H2O(aq) / CO2(g) =3.4⨯10-2 M atm-1

CO2⋅H2O(aq)↔ HCO3- + H+ K1=4.3⨯10-7 M

HCO3- ↔ CO32- + H+K2=5.6⨯10-11 M

（2）对SO2，已知气液平衡时H2 = SO2⋅H2O(aq) / SO2(g)=1.2 M atm-1。我国大气环境质量二级标准中SO2日平均限值为0.15 mg/m3, 在此浓度下如果雨滴中SO2与气相达成平衡，在不考虑其它因素（包括CO2）影响的情况下，雨滴的pH值是多少？如果此时溶解在雨滴中的SO2全部氧化为SO3，则雨滴的pH值又为多少？已知H2SO3的K a1=1.23⨯10-2，K a2=6.6⨯10-8.

(3) 如果大气中二氧化碳浓度升高到目前的两倍，则表层海水中CaCO3的溶解度有何变化？已知的CaCO3的K sp=8.7⨯10-9。