普通化学第六章 沉淀溶解平衡

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第二节 沉淀溶解平衡的移动
中和例在纯题水2：中的比溶较解Ba度SO。4在已浓知度Ks为pø(0B.a0S10Om4)o=l/L1的.07硫1酸0-钠10 。水溶液
解：设BaSO4在0.010 mol/L Na2SO4 溶液中的溶解度为 x mol/L
BaSO4(s)
若用AmBn代表任意难溶电解质，则沉淀溶解平衡反应表示为：
AmBn (s)
mAn+(aq) + nBm¯(aq)
Kspø= [ceq(An+)/c ø]m • [ceq(Bm– )/c ø]n
式中 Kspø是难溶电解质沉淀溶解平衡常数，也叫做溶度积常数，
简称溶度积。它反应了物质的溶解能力。
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第二节 沉淀溶解平衡的移动
一、 沉淀的生成
要使某种离子沉淀出来，必须在溶液中加入某种沉淀剂。由溶 度积规则可知，使某离子产生沉淀的条件是 Q > Kspø。
例题1：将等体积的浓度为 410-3 mol/L的硝酸银水溶液
与410-3 mol/L的铬酸钾水溶液混合，有无铬酸银沉淀产生？
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第一节 难溶电解质的溶度积
溶度积的意义：当温度一定时，难溶电解质的饱和溶液中， 离子的相对浓度的幂次方之积为一常数。上式一般简化为：
Kspø= ceqm(An+) • ceqn(Bm– )
同所有的平衡常数一样， Kspø只与温度有关，而与溶液中
的离子及固体量无关。
Kspø不仅表示难溶电解质在溶液中溶解的趋势大小，也表
第六章 沉淀溶解平衡
第一节 难溶电解质的溶度积 第二节 沉淀溶解平衡的移动
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第六章 沉淀溶解平衡
可溶：100克水中溶解1克以上。 微溶：100克水中溶解0.01~1克。 难溶：100克水中溶解0wenku.baidu.com01克以下。
例题7-1、7-2
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第一节 难溶电解质的溶度积
表6-1 部分难溶电解质的溶度积与溶解度
AB型
化学式
Kspø
s
A2B(or AB2)型
化学式
Kspø
s
AgAc AgOH CaCO3 BaSO4 CuI MnS CuS HgS
4.410-3 6.610-2 2.010-8 1.410-4 2.810-9 5.310-5 1.110-10 1.010-5 1.110-12 1.010-6 2.510-13 5.010-7 6.310-36 2.510-18 4.010-53 6.310-27
示生成该难溶电解质沉淀的难易。
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第一节 难溶电解质的溶度积
溶度积和溶解度: 表示物质的溶解能力的物理量，它们既 有联系又有区别。
中学学习的溶解度是指 100 g 水中能溶解物质的最多克数。 现在将溶解度均用体积摩尔浓度来表示。
ceq /(mol/L)
AmBn (s)
mAn+(aq) + nBm¯(aq)
请写出 不同类型电解质
Kspø与s的关系
AB型难溶电解质 A2B或AB2型难溶电解质 A3B或AB3型难溶电解质
Kspø= s2， s =（Kspø）1/2 Kspø= 4 s3 ， s =（Kspø/4 ）1/3 Kspø= 27 s4 ， s = （Kspø/27 ）1/4
Kspø与 s的相互换算 ：
Kspø= 1.1210-12 。
解：等体积混合后：
c(Ag+) = 210-3 mol/L c(CrO42–) = 210-3 mol/L Ag2CrO4 = 2 Ag+ + CrO42–
Q = c2(Ag+) • c(CrO42– )
= (210-3)2× 210-3 = 810-9
Q > Kspø 故有沉淀生成！
PbCl2 Ag2SO4 PbBr2
CaF2 Ag2CrO4 Zn(OH)2 Cu(OH)2
Ag2S
1.610-5 1.410-5 4.010-5 5.310-9 1.110-12 1.210-17 2.210-20 6.310-50
1.610-2 1.510-2 1.010-3 1.110-3 6.510-5 1.410-6 1.810-7 2.510-17
ms
ns
Kspø= ceqm(An+) • ceqn(Bm– )
= (ms)m • (ns)n
= mm • nn • s(m+n) 这里，s 表示溶解度，单位是 (mol/L)。
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第一节 难溶电解质的溶度积
Kspø= ceqm(An+) • ceqn(Bm– )
= (ms)m • (ns)n = mm • nn • s(m+n)
离子积与溶度积的本质差别在于，溶度积中浓度值一定是溶解 平衡时的平衡值；而离子积中的浓度值是任意条件下的浓度值。
由化学反应等温式 G=RTlnQ/ Kspø可判断沉淀溶解反应的方向： “溶度积规则”。根据此规则，可判断沉淀—溶解这一可逆过程 进行的方向
Q
>
Kø sp
Q
=
Kø sp
Q
<
Kø sp
溶液处于过饱和状态，有沉淀析出，直到饱和。 溶液处于平衡状态，溶液达到饱和。 溶液处于未饱和状态，无沉淀析出，有沉淀则溶解。
*同类型电解质的Kspø越小、其s越小；不同类型电解质的Kspø与s关系则不然；
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第一节 难溶电解质的溶度积
难溶电解质的沉淀溶解平衡的建立是有条件的。我们把任意
条件下溶液中离子浓度幂次方之积称为难溶电解质的离子积。离 子积用符号Q表示。
对于AmBn 型难溶电解质来说： Q = cm(An+) • cn(Bm– )
Ba2+ (aq) + SO42¯(aq)
ceq /(mol/L)
x
0.010 + x
Kspø= ceq(Ba2+) • ceq(SO42– )
什么是“沉淀溶解平衡”？ 难溶的强电解质与其溶于水中
的组份离子间建立的一种化学平衡。 例如：
AgCl Ag+ + Cl-
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第一节 难溶电解质的溶度积
对于难溶电解质溶于水后：
溶解
AgCl (s)
Ag+(aq) + Cl¯(aq)
沉淀
Kspø= [ceq(Ag+)/c ø] • [ceq(Cl– )/c ø]