对氯甲苯的制备(删除氯化亚铜制备过程)解析
甲苯直接氯化制对氯甲苯
甲苯直接氯化制对氯甲苯
李宗昌
【期刊名称】《河北化工》
【年(卷),期】1989(000)001
【摘要】本文指出对氯甲苯目前生产原料路线的不足,提出甲苯直接氯化法制取对氯甲苯的优越性,阐述了理论原理及许多实例,希望能付诸工业生产。
【总页数】3页(P41-43)
【作者】李宗昌
【作者单位】石家庄市化工九厂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ
【相关文献】
1.二硫化碳萃取—气相色谱法同时测定含盐酸废水中的甲苯、邻氯甲苯、对氯甲苯和氯化苄 [J], 邵燕;张炎;何亮亮;黄春梅
2.甲苯定向氯化合成对氯甲苯 [J], 吴卫;石绍军;吕敬辉
3.甲苯定向氯化合成对氯甲苯 [J], 黄铃;包巨南;田伟军
4.对氯甲苯氯化制2,4—二氯甲苯 [J], 朱旭容;陈鸣德
5.甲苯直接氯化制取对氯甲苯的催化剂选择 [J], 刘立新
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1 定向氯化合成对氯甲苯的研究
定向氯化合成对氯甲苯的研究王相承(防化指挥工程学院,北京,102205)杨俊和(华东冶金学院化工系,马鞍山,243002)区灿棋(中国石油化工集团公司规划院,北京,100088)研究间接氯化法合成对氯甲苯。
以四氯乙烯、六氯丁二烯等为溶剂,FeC l 3为氯化剂,H Y1为催化剂进行研究,探讨氯化工艺及各因素的影响,并进行了溶剂的比较研究。
得到甲苯转化率>80%,产物中P(O +P )达到91%以上。
关键词:对氯甲苯 溶剂 间接氯化 催化剂 对氯甲苯是重要的精细化工原料和用途十分广泛的有机化工中间体。
例如,在农药上,对氯甲苯是生产速灭杀丁等农药的必需原料,是生产杀草丹、多效唑、拟除虫菊酯类杀虫剂及氟乐灵、虎威等的关键中间体。
此外,用在医药上,是生产消 收稿日期:19981103;修改稿收到日期:19991012。
作者简介:王相承 30岁,硕士,精细化工专业,已发表论文2篇。
性剂按1∶1的质量比配成的降粘剂,在粘度(50℃,100s -1条件下)高达5500M Pa ・s 的高粘原油中,加入0.4%的降粘剂(质量计)能使高粘原油凝固点下降14℃,粘度降低63.6%。
由此可知,此种降粘剂对高粘原油有明显的降粘降凝效果,是一种性能良好的稠油降粘剂。
参 考 文 献1 张付生.油田化学,1995,12(4):347～3522 刘程.表面活性剂应用手册.化学工业出版社,601～604THE COM POSITE RED UCER OF POUR PO INT ANDV ISCOSIT Y FOR H IGH TH I CK CRUD E O I LZhao B ingchen ,Yan Feng ,L i Donglin and Yu P ing(S heny ang Institu te of Che m ica l T echnology ,110021)AbstractT he com po site reducer w as com po sited by a terpo lym er (acrylic ester ,m aleic anhydride and styrene )and non i on ic su rfactan t in the rati o .T he influence facto rs fo r reducing pou r po in t and visco s 2ity ,the rati o of each sub stance in terpo lym er ,the rati o of terpo lym er and non i on ic su rfactan t ,w ere discu ssed .T he freezing po in t of the o il dropped 14℃and the degree of visco sity dropp ed 63.6%un 2der the tem p eratu re 50℃,rate of shear 100s -1,visco sity of the crude o il 5500M Pa ・s ,adding quan 2tity 0.4%.Keywords :h igh viscou sity crude o il ;visco sity reducer ;terpo lym er ;non i on ic su rfactan t1999年11月 精 细 石 油 化 工SPEC I AL IT Y PETROCH E M I CAL S 第6期炎痛的关键中间体的重要原料。
氯甲苯生产操作规程(3篇)
第1篇一、前言氯甲苯是一种重要的有机化工原料，广泛应用于医药、农药、合成树脂、染料等行业。
为确保生产过程的安全、稳定和高效，特制定本操作规程。
二、适用范围本规程适用于氯甲苯的生产全过程，包括原料准备、反应、蒸馏、储存等环节。
三、操作规程1. 原料准备（1）检查原料的质量，确保符合生产要求。
（2）根据生产计划，称取适量的原料，如甲苯、氯气等。
（3）将原料放入反应釜中，准备进行反应。
2. 反应（1）启动反应釜加热装置，逐渐升温至反应温度。
（2）在反应过程中，严格控制反应釜的温度、压力等参数，确保反应平稳进行。
（3）定期取样分析，监测反应进度，及时调整反应条件。
（4）反应完成后，关闭加热装置，等待冷却。
3. 蒸馏（1）将反应釜内的混合物导入蒸馏塔。
（2）启动蒸馏塔加热装置，逐渐升温至蒸馏温度。
（3）控制蒸馏塔的真空度，确保氯甲苯的蒸馏效果。
（4）收集氯甲苯，监测其纯度，达到要求后停止收集。
4. 储存（1）将蒸馏得到的氯甲苯导入储存罐中。
（2）确保储存罐密封良好，防止氯甲苯泄漏。
（3）定期检查储存罐的温度、压力等参数，确保储存安全。
四、安全注意事项1. 操作人员必须经过专业培训，熟悉氯甲苯的生产工艺和安全操作规程。
2. 操作过程中，应穿戴好个人防护用品，如防护眼镜、防毒面具、防静电服等。
3. 严格控制反应釜的温度、压力等参数，防止发生意外。
4. 在氯甲苯的生产、储存、运输过程中，应严格遵守国家有关危险化学品管理的法律法规。
5. 发现异常情况，立即停止操作，采取相应措施进行处理。
五、记录与报告1. 操作人员应详细记录生产过程中的各项参数，如原料用量、反应温度、压力等。
2. 定期对生产数据进行统计分析，发现问题及时上报。
3. 对生产过程中出现的异常情况，应详细记录并分析原因，制定改进措施。
六、附则本规程自发布之日起实施，如遇国家法律法规、行业标准等调整，按新规定执行。
注：本规程仅供参考，具体操作应根据实际情况进行调整。
对氯甲苯合成的改进及各因素影响.20郭友雄
30
40
温度（℃）
氯气流量
减小Cl2 流量
一氯甲苯收率降低 一氯甲苯的收率提高
其他影响因素对反应的影响
副反应减少
维持氯甲苯中对位选择性 稀释剂(N)2 惰性气体的影响： 避免副产物生成
BACK
结 论
用天然沸石做催化剂的情况下， 通过大量实验，确定影响实验的最 佳因素。减少负产物的生成，降低 生产成本。天然沸石催化剂用于甲 苯氯化反应,甲苯转化率达到99.7 %。 选择助催化剂与甲苯一起使用，使 组别：20 甲苯定向氯化的对位选择性明显提 高。
back对氯甲苯的用途对氯甲苯侧链上的氯化氧化氨氧化环上的氯化硝化磺化friedelcrafts反应氯甲基化等重要精细化工中间体农药医药染料产品杀草丹拟除草菊酯类杀虫剂消炎痛染水染染色剂目前国内外的生产厂多采用氯气与甲苯反应生产邻氯甲苯与对氯甲苯的混合物简称混氯然后再通过精馏的方法将邻氯甲苯与对氯甲苯分离
BACK
重要精细化工中间体
农药
医药
拟除草菊酯 类杀虫剂
染料产品
杀草丹
消炎痛
染水染染色剂
BACK
对 氯 甲 苯 传 统 生 产 方 法
原 料 ： 对 甲 苯 胺
CH3
CH3
生产过程：
H N H
重氮化
NaNO2 +HX N N 重氮盐
CuCl/HCl
+ N2↑
BUT
成本高 废量大 污染严重 设备腐蚀
目前国内外的生产厂多采用氯气与甲苯反应生产邻 氯甲苯与对氯甲苯的混合物(简称混氯) ,然后再通过精馏 的方法,将邻氯甲苯与对氯甲苯分离。
+Cl2
精馏
BACK
实 验 流 程
对氯甲苯
AKOS BBS-00004363;4-CHLOROTOLUENE;4-Chlorotoluene p-Chlorotoluene;4-CHLORO-1-METHYLBENZENE;1-CHLORO-4-MET HYLBENZENE;1-chloro-4-methyl-benzen;1-Methyl-4-chlorobenzene;4Chlortoluol 106-43-4 C7H7Cl 126.58 203-397-0
对氯甲苯 用途与合成方法
化学 性质 用途 用途
无色油状液体。 微溶于水。可溶乙醇、乙醚、丙酮、苯及氯仿。 主要用于生产对氯次苄基三氟，也用于制造对氯苄基氯、对氯苯甲醛、 对氯苯甲酰氯、对氯苯甲酸等，也用于医药 对氯甲苯是制造氰戊菊酯、多效唑、烯效唑和氟乐灵、禾草丹、杀草隆 等农药的中间体；也可以制造对氯苯甲醛，用作染料和医药中间体；制 造对氯苯甲酰氯，是医药消炎通的中间体；制造对氯苯甲酸，为染料和 纺织整理剂的原料。 有机合成原料。合成医药、农药和染料的中间体，如合成乙胺嘧啶，芬 那露的中间体，也用作溶剂。 用作染料中间体和溶剂，也用于有机合成 用作生产医药、农药、染料的原料及溶剂 1.由对甲苯胺经重氮化、置换而得。将对甲苯胺和盐酸加入反应锅中搅 拌加热，至 60℃溶解后，冷却至 15℃以下，滴加亚硝酸钠溶液。到达终 点后继续搅拌 0.5h。加入氯化亚铜盐酸溶液，在室温搅拌 3h。然后升温 至 60℃保持 0.5h，冷至室温静置分层，弃去酸水层，用水洗至中性，过 滤，得对氯甲苯。反应所用的氯化亚铜可按下法制备：将硫酸铜和氯化 钠加入水中，搅拌加热至 40℃溶解，加入液碱和焦亚硫酸钠溶液，析出 沉淀物，静置分层，分去上层废液，沉淀用水浸洗，加盐酸溶解，即得 氯化亚铜盐酸溶液。原料消耗定额：对甲苯胺（95%）897kg/t、亚硝酸 钠 533kg/t、盐酸 2435kg/t。2.由甲苯进行芳环氯化制得。 其制备方法有以下几种。 重氮化法 在反应釜中加入工业用盐酸和对甲基苯胺，釜内温度降至 0℃，使对甲 基苯胺生成盐酸盐，搅拌，加入亚硝酸钠溶液，使其发生重氮化反应， 温度维持在 0～5℃，时间约 30min，重氮化反应完成后，将其加入到搅 拌的氯化亚铜溶液中，逐渐升温到室温，在室温下搅拌 2.5～3h，再加 热到 60℃， 该反应物逐步分解成为氮气和对氯甲苯， 然后用水蒸气蒸馏， 收集对氯甲苯与水的混合液，进行分层，有机层用酸洗涤，再用水洗涤， 干燥， 进行蒸馏， 收集 158～162℃馏分为对氯甲苯， 收率约 70％～79％。 直接氯化法 经食盐干燥脱水的甲苯经计量槽计量后进入甲苯氯化反应器，计量后的 氯气由反应器的底部通入，甲苯与氯气在一定温度下，以三氯化铁为催 化剂进行苯环氯化，生成一氯甲苯氯化液，该氯化液用氮气赶去余气和 氯化氢，再进行粗蒸，得到对氯甲苯和邻氯甲苯的混合物，其对、邻比
对氯甲苯的制备
分出油层，水层用10ml乙醚萃取2次。油层和乙醚层合并，依次用 10%氢氧化钠溶液、水、浓硫酸、水各5ml洗涤。
醚层无水氯化钙干燥。蒸馏出去乙醚。减压抽掉残留乙醚。
合并粗邻氯甲苯，减压蒸馏。邻氯甲苯沸点154-159℃。
化学教学实验中心
实 验 流 程：
Chem is try !
答：尽可能减少低沸点有机物损坏油泵。 3、减压蒸馏中毛细管的作用是什么？能否用沸石代替毛细管？
答：减压蒸馏时，空气由毛细管进入烧瓶，冒出小气泡，成为 液体沸腾时的气化中心，这样不仅可以使液体平稳沸腾，防止 暴沸，同时又起一定的搅拌作用。
4、使用油泵减压时，常有哪些吸收和保护装置？其作用是 什么？
答：油泵的结构较精密，工作条件要求较严，蒸馏时如有挥 发性的有机溶剂、水、酸蒸气都会损坏泵和改变真空度。所 以要有吸收和保护装置。
“粗真空”[101.323~1.3332“中真空”[133.2~13.332Pa(10~0.1mmHg)]一般可用 油泵获得。
“高真空”[<13.332Pa(<0.1mmHg)]一般可用扩散泵获得。
3、安全保护部分
安全瓶:安全保护作用。一般用吸滤瓶，用于调节压力与放 气
154-159℃
30mmHg
3）沸点与压力的关系可近似地用下式求出：
p为蒸气压；T为沸点（热力学温度）；
A，B为常数。如以lgp为纵坐标，
为横坐标，可以近似地得到一直线。
三、减压蒸馏的应用
减压蒸馏亦是分离提纯液态有机化合物常用的方法。
许多有机化合物的沸点当压力降低到1.3～2.0（10～１5mmHg） 时，可以比其常压下的沸点降低80～100℃，因此，减压蒸馏对 于分离或提纯沸点较高或性质比较不稳定的液态有机化合物具 有特别重要的意义。
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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目的和要求
➢ 了解应用Sandmeyer反应(桑德迈尔反应)制备 对氯甲苯的方法和原理。 ➢ 进一步熟练掌握水蒸汽蒸馏的安装和操作。
实验原理
1. Sandmeyer反应
Sandmeyer反应：芳香族伯胺和亚硝酸钠在冷 的无机酸水溶液中生成重氮盐的反应。
NH2 + NaNO2 + HCl
➢ 分解重氮盐-CuCl复合物时宜室温多放置，加热分解时间 太长会增加副反应的发生。
思考题
➢ 重氮化反应在有机合成中有何用途？ ➢ 在分离纯化过程中，碱洗、酸洗的目的是
为了除去什么？ ➢ 为什么不直接将甲苯氯化而要通过本实验
的方法来制备对氯甲苯？
重氮化反应时若酸用量不足，生成的重氮盐 容易和未反应的芳胺偶合，生成重氮氨基化 合物，并且重氮盐容易分解，且温度越高分 解越快。所以要保证酸性溶液体系，增大HCI 范围要建立在理论值的基础上，HCI过多又会 导致其与NaNO2反应，生成氯气。
NaNO2 HCI
•
1
2.5
1
3.0
1
3.4
1
4
1
4.5
+N N
Cl- + NaCl + H2O
重氮盐
实验原理
1. Sandmeyer反应
制得的重氮盐易于发生进一步的取代反应：
Cl
Br
F
SH NO2
+N N
Cl-
CN
偶联反应 OH
实验原理
2. 反应式
氯化亚铜的制备：
2 CuSO4 + 2 NaCl + NaHSO3 + 2 NaOH
对氯甲苯的制备：
NH2 NaNO2
蒸馏，先常压蒸馏溶剂 再升温15蒸8-馏16产2。品C馏，分收集
对氯甲苯折光率：1.5150；密度：1.0697； 沸点：159.15℃
注意事项
➢ 配置各溶液时各量一定要称准。 制备重氮盐时一定要保持好温度。在加入85-90%的亚硝酸 钠溶液后即可用试纸测试，变蓝则不再继续加入。
2KI+4CH3COOH+2NaNO2==2NO↑+I2+2CH3COONa+2CH3COOK+2H2O
实验步骤
重氮盐溶液 的制备：
HCI用量的设计
• 盐酸的浓度关系到不溶性的芳胺的溶解生 成铵盐，铵盐水解生成溶解的游离胺及亚 硝酸的电离。 在不改变其他条件的基础上，探究改变盐
酸用量，对比产率，选择最优酸度。
HCI用量的设计
• NaNO2 与HCI的理论比值为1:2
• Ar-NH2 + 2HCI+ NaNO2--—Ar-N2CI+ NaCI+ 2H20
H3CLeabharlann HCl H3C2 CuCl + 2 Na2SO4 + NaHSO4 + H2O
N2Cl
CuCl HCl
H3C
Cl + N2
实验用试剂
➢氯化亚铜，2.97g ➢ 浓盐酸，20 mL ➢ 对甲苯胺，2.7 g ➢ 亚硝酸钠，1.825 g ➢ 淀粉-碘化钾试纸 ➢ 10% NaOH水溶液 ➢ 浓硫酸 ➢ 无水氯化钙
HCI体积 /ml 5.5 6.6 7.5 8.8 9.9
实验步骤
对氯甲苯 的制备：
氯化亚铜溶液： 2.97克氯化亚铜溶于12.5毫 升冷的浓盐酸，生成 H3CuCl4 褐色溶液，冷却备 用
实验步骤
对氯甲苯 的制备：
合并有机层 10% NaOH溶液 水 浓硫酸 水
依次各用 5-7 mL洗涤
水层
有机层 无水氯化钙干燥