3_4_5_三羟基苯甲酸丙酯的合成

表 1 的结果表明 : 活化温度在 500 时 , 酯的收 率最高 , 表明在此温度 下, 其比 表面和表面酸 度最 高。 2. 2 催化剂用量对酯收率的影响 固定没 食子 酸 14. 1 g ( 0. 0825 mol ) 、 正丙 醇 73. 9 g( 1. 238 mol) , 酯化反应 2. 5 h, 使用活化温度 500 的 SO 4
表5 含酯量 ( 以 C10Hl 2O5 ) % 质量指标 GB3263- 82 92~ 102 实测 98. 3 熔点 / 146~ 150 147~ 149 砷 ( As) % ! 0. 0003 0. 0002
产品质量指标
3
结论
SO4 2- / T iO2 固体超强酸对没食子酸和 正丙醇
学学报 ( 自然科学版 ) , 1994, 24( 4) : 353- 356. [ 2] 伍琨贤 , 陈琳 . 无带 水剂合成没食子酸丙 酯新工艺 [ J] . 广东药 学 院学 报 ( 自然 科 学 版 ) , 1995, 11 ( 4) : 224 226. [ 3] [ 4] [ 5] 伍琨贤 , 李敏谊 . 没 食子酸丙酸合成方法改进及其抗 血 小板聚集 作用[ J] . 精细 化工 , 1998, 15( 4) : 9- 12. 李敏谊 , 陈琳 . 没食 子酸丙酯合成方法改进及性能研 究 [ J] . 化学世界 , 2001, 25( 6) : 313- 315. 肖秀峰 , 刘榕 芳 . 固体超 强酸 SO4 2- / T iO2 催化 合成 异 戊酸异戊酯 [ J] . 化 学研 究与 应用 , 2002, 14( 2) : 197 198.
3, 4, 5- 三羟基苯甲酸丙酯 ( 没食子酸丙酯 , 英 文名为 Propyl gallat e 简称 PG) 是一重要的没食子酸 衍生物, 不仅具有良好的抗氧化性能, 而且还能增强 纤维蛋白和血栓的溶解及扩张血管、 杀菌、 抑菌和防 腐等作用。 对于 PG 的合成 , 通常以浓硫酸作催化剂, 没食 子酸 与 过 量 的 正 丙 醇 回流 脱 水 制 得 , 收 率 只 有 80%
参考文献 : [ 1] 熊国华 , 张强 . 没食子酸丙酯合成工 艺研究 [ J] . 西北大
第 17 卷第 4 期 2003 年 7 月
天 津 化 工 T ianjin Ch. 17 No. 4 Jul. 2003
N- 苯基马来酰亚胺合成工艺的研究
王宝丰 , 王俊茹 , 王蕊 ( 天津师范大学化学与生命科学学院 , 天津 300074)
from ethylbenzene, chlorine and ethylbenzene, NBS was invest igated in t his paper. And the photochlorinating reaction condit ions about synt hesis of - chloroethylbenzene of medium st yrallyl acet at e were also discussed. Key word: phot ochlorinat ion; - chloroethylbenzene; sty rallyl acetate
的酯化反应具有良好的催化性能, 实验结果表明: 合 成没食子酸丙酯的最佳条件为 : 没食子酸 正丙醇 = 1 15, 其催化剂的活化温度为 500 、 用量 1. 8 g, 反 应时间 2. 5 h, 酯的收 率为 96. 3% , 产 品质量符 合 GB3263- 82 标准 , 满足化工产品的要求。
; 另有文献
[ 2- 4]
报道了 PG 的合成, 以对甲苯
磺酸作催化剂 , 制得 PG 收率达到 94% ; 本文对酯的 合成作 了如 下 的改 进 : 摈 弃了 带 水剂 , 以 SO4 2- / T iO 2 作 催 化 剂 , 在 120 96. 3% 。 下 反 应 2. 5 h, 收 率 为
2
结果与讨论
1
1. 1
实验部分
仪器与试剂 熔点用毛细管法测定; 没食子酸, 正丙醇 , 四氯
2. 1 催化剂活化温度对酯收率的影响 固定 没食 子酸 14. 1 g ( 0. 0825 mol) 、 正 丙醇 73. 9 g ( 1. 238 mol) , 酯化反应 2. 5 h, 1. 8 g 不同活 化温度 的 SO 4 / T iO2 固体 超强 酸对 酯 收率 的影 响 , 如表 1 所示:
重金属 ( 以 Pb 计 ) % ! 0. 001 0. 001 干燥失重 % ! 0. 5 0. 1 灼烧残渣 % ! 0. 1 0. 065
表 2 的结果表明 : 随催化剂用量的增加, 酯的收 率增大 , 最佳催化剂用量为 1. 8 g, 此时酯的收率达 到最高值 96. 3% , 若再增大催化剂的用量 , 酯的收 率反而下降, 这可能是催化剂用量过多 , 导致负反应 增加的缘故。 2. 3 酸醇物质的量比对酯收率的影响 使用 1. 8 g 活化温度 500 的 SO4 2- / T iO2 固
摘要 : 3, 4, 5- 三羟基苯甲酸丙酯 , 俗名称没食子酸 丙酯 , 本文以 固体超 强酸 SO4 2- / T iO2 为催 化剂合 成 没食子酸 丙酯 , 研究了催化剂在没食子酸与正丙醇反应中的催 化活性 , 考察了焙烧温度对 催化剂性 能的 影响以及酸醇物质的量比对 酯收率的影响 。 实验结 果表明 : 焙烧温度在 500 2. 5 h, 收率达 96. 3% 。 关键词 : 固体超强酸 SO4 2- / T iO2; 3, 4, 5- 三羟基苯甲酸丙酯 ; 酯化 中图分类号 : T Q 245. 4 文献标识码 : A 文章编号 : 1008- 1267( 2003) 04- 0015- 03 的条件下 , 制得的催 化剂 活性最高 ; 没食子酸 正丙醇的物质的量比为 1 15, 1. 8 g 固体超强酸 SO4 2- / T iO2 , 在 120 下 , 反应时间
收稿日期 : 2003- 03- 06 作者简介 : 杨景兰 ( 1963- ) , 女 , 湖北丹 江口人 , 讲 师 , 主要从 事 精细合成和防腐剂合成的研究。
2-
化钛均为分析纯。 1. 2 SO 4 2- / T iO2 固体超强酸的制备[ 5] 取 50ml T iCl4 于恒压漏斗中, 缓慢滴入 12% 的 稀氨水中水解, 生成白色沉淀 , 静置 24 h, 除去清液 , 抽滤, 白色沉淀用去离子水洗涤至滤液经奈氏试剂 检验无 Cl- 后、 抽滤 , 在室温下凉干 , 用 1. 0 mol/ L
2-
正丙醇 73. 9 g ( 1. 238 mol) , 不同反应时间对酯收率 的影响 , 如表 4 所示;
表 4 反应时间对酯收率的影响 反应时间 / h 酯收率 / % 1 1. 5 2 2. 5 80. 6 88. 6 93. 2 96. 3 3 94. 7
/ T iO2 固体超强酸为催化剂, 其用量
第 17 卷第 4 期 2003 年 7 月
天 津 化 工 T ianjin Chemical Industr y
Vol. 17 No. 4 Jul. 2003
3, 4, 5- 三羟基苯甲酸丙酯的合成
杨景兰 1 , 邓科华2 , 李德江 3 ( 1. 湖北省丹江卫校, 湖北 丹江口市 442702; 2. 湖北省竹溪第二中学, 湖北 竹溪 442315; 3. 湖北省丹江口市郧阳师范专科学校化学系, 湖北 丹江口市 442700)
[ 1]
H 2 SO 4 溶液按 3 ml/ g 比例浸泡 14 h, 抽滤, 红外灯 下烘干, 过筛 ( 200 目 ) , 然后在马福炉中活化 3 h, 制 得活化温度不同的催化剂, 置干燥器中备用。 1. 3 酯化反应[ 6] 在 250 m l 三颈烧瓶中, 放置一定配比的没食子 酸、 正丙 醇和 SO 42- / T iO 2 固体 超强酸 , 装上 分水 器、 回流冷凝管、 温度计和搅拌装置 , 在 120 以下 加热回流分水到一定时间后 , 改成蒸馏装置, 蒸除过 量的醇 , 将残留物溶于热水中, 以活性炭脱色 , 在水 中重 结 晶 , 得 白 色 针 状 结 晶 , 熔 点 147 ~ 149 ( GB3263- 82: 146~ 150 ) 。
16
表1 催化剂活化温度对酯收率的影响 400 79. 6 450 85. 2 500 96. 3 550 95. 6
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的用量必然会提高酯的收率, 达到最高 值 96. 3% ,
600 88. 3
活化温度 / 酯收率 / %
若再增大酸醇物质的量比, 酯的收率略有下降, 这可 能是醇用量过多, 导致反应温度下降的缘故。 2. 4 反应物时间对酯收率的影响 使用 1. 8 g 活化温 度 500 的 SO4 2- / T iO 2 固 体超强酸为催化剂 , 没食子酸 14. 1 g ( 0. 0825 mol) 、
N- 苯基马来酰亚胺 ( 简称 N- PM I) , 是近年 来发展起来的一种耐热有机单体 , 由于它具有五元 环状结构 , 将其嵌入高分子链中, 可以增强链的内旋 阻力, 从而提高耐热性。是目前世界上正致力开发 的精细化工产品之一。 N- 苯基马来酰亚胺有四种重要用途 : 1 是作为 防污剂, 应用到水下设备或鱼网上 , 可有效的防止水 中有害生物在设备上的繁殖。 2 是作为 ABS 树脂、 PVC 塑料的热稳定剂和耐热添加剂。被广 泛的应 用于聚甲基丙烯酸甲脂等高分子材料中。 3 是它还 是医药、 农药、 染料等的重要中间体。4 是 N- 苯基 马来酰亚胺还可以用作聚丙烯、 聚氯乙烯的交连剂 , 用于制造黏合剂, 改善金属和橡胶的粘合作用。目 前主要用途是第 2 种, 在 ABS 树脂中加入 1% N 苯基马来酰亚胺 , 热变形温度可提高 2 , 采用 10% N- 苯基马来酰亚胺与 ABS 共混 , 可以制造出其他
体超强酸为催化剂, 酯化反应 2. 5 h, 酸醇物质的量 比对酯收率的影响, 如表 3 所示:
表3 酸醇物质的量比对酯收率的影响 1 8 84. 6 1 12 90. 9 1 15 96. 3 1 18 95. 2 1 22 93. 7 酸醇物质的量比 酯收率 / %
表 3 的结果表明 : 增加酸醇物质的量比, 酯的收 率增大, 因为酯化反应是可逆反应 , 增加一种反应物
催化剂用量对酯收率的影响 1. 4 81. 6 1. 6 91. 2 1. 8 96. 3 2. 0 94. 3 2. 2 90. 3
对酯收率的影响 , 如表 2 所示。
表2 催化剂用量 / g 酯收率 / %
表 4 的结果表明: 酯化反应是较慢的反应, 必须 有充足的时间才能使反应达到平衡, 平衡后, 再增加 反应时间, 收率不会明显增加 , 达到最高值 96. 3% , 若再增加反应时间 , 酯的收率略有下降, 这可能是反 应时间过长 , 导致反应温度下降的缘故。 2. 5 催化剂使用次数对酯收率的影响 固定 没食 子酸 14. 1 g ( 0. 0825 mol) 、 正 丙醇 73. 9 g ( 1. 238 mol) , 使用 1. 8 g 活化温 度 500 的 SO4 2- / T iO2 固体超强酸为催化剂, 催化剂连续使用 5 次, 酯收率分别为 96. 3% 、 90. 1% 、 89. 5% 、 81. 3% 和 78. 6% 。 表明催化剂使用一次后 , 酯收率略有下降, 但变 化不大 , 连续使用 5 次后, 酯收率降到 78. 6% , 这表 明该催化剂有较长的使用寿命。 2. 6 产品质量分析 根据 GB3263- 82 所提供的方法进行, 产品各 项指标符合要求, 结果表于表 5。
摘要 : 以顺酐和苯胺为原料 , 采用 2, 5- 二甲 基苯磺 酸作催 化剂 , 采用两 步法制 得了 N - 苯基马 来酰 亚 胺 。本文对合成中溶剂的选 择 , 催化剂种类及其用量 的选择 , 反 应时间的 确定 , 提纯 方案的确 定进行 了 实验探索 , 使其产品收率为 92% , 产品纯度为 99% , 熔点在 88~ 92 关键词 : N - 苯基马来酰亚胺 ; 顺酐 ; 苯胺 ; 合成 ; 提纯 中图分类号 : T Q 245. 2+ 7 文献标识码 : A 文章编号 : 1008- 1267( 2003) 04- 0017- 04 。