苯乙烯环氧化研究进展

第２ 期
…
， ． 乙 烯 环 氧化 研 究 进 展 等 璀
摘
要： 环氧 苯 乙烷是 有机合成 、 制药工业、 香料 工业 的重要 中间体。近几年 苯 乙烯环 氧化合成 环
氧 苯 乙烷 所 用的 的催 化 剂 中 ， 子 筛 、 多化 合 物 、 属 络 合 物 催 化 剂 等 研 究较 多 ， 分 杂 金 并取 得 了较 好 的研 究 成 果 。作 者 对 这 些 催 化 剂 的研 究状 况进 行 了简要 介 绍 。 关 键 词 ： 乙烯 ； 氧 化 ； 化 剂 ； 氧 苯 乙烷 苯 环 催 环 中 图 分 类 号 ： ３ ． ＴＱ ３４ ３ 文献标识码 ： Ａ 文 章 编 号 ： ０ ８０ １ （０ ０ ０—０ ８０ １０ —５ １ ２ １ ）２０ ７－７
污染 。
韩蔚 等［ ＴＳ１分 子筛 为催 化 剂 、 ０２ 幻以 － Ｈ。 为 氧化 剂进 行 了苯 乙烯 环氧 化实 验研究 Ｌ 。实 验 以 ２ ］
尿素 为助 剂抑制 环 氧化物 的开 环反应 。实 验结果 表明， 反应 的最 佳 条 件 为 ：５ｍｍｏ 苯 乙 烯 ， 尿 ２ ｌ （
为 解决 传 统 方 法存 在 的 问题 ，０世 纪 ８ ２ ｏ年 代 以来 ， 环境友 好 、 济合 理 的催 化 环氧化 方法 受 经 到学 术界 和 产 业 界 的 高 度 重 视 并 进 行 了广 泛 研 究 。随着新 型催 化 剂 的开 发 和应 用 ， 乙烯 环 氧 苯 化 的工艺条 件也 有 了很 大 的改善 。在研 究 的催化 剂 中 ， 子筛 、 多 化 合物 、 属 络合 物 催 化剂 研 分 杂 金 究 较多 ， 并取 得 了较 好 的研究 成果 ， 以下对 这 些催 化 剂 的研 究状 况进 行简要 介绍 。
综 述 专 论
Ｓ Ｎ ＆Ｅ Ｎ Ｏ化 Ｅ（１Ｄ８Ｙ Ｃ Ｃ ＴＨＯＧＩ Ｈ２ ，２洲８ Ｉ Ｅ Ｃ Ｌ Ｙ 科 Ｍ ８： Ｅ Ｃ ，０ＩＩ ４ Ｎ 技０Ｌ ）￣ 工 ｌ １ （７ ＮＩ
苯 乙 烯 环 氧 化 研 究 进 展
白向向 关秀华 沈 ， ， 健
（ ． 宁石油化工大学 石油化工学院 ， Ｉ辽 辽宁 抚顺 １ ３０ ；． １０ １ ２ 中国石油抚顺石化公司 石油一厂 ， 辽宁 抚顺 １ ３ ０ ） １ ０ １
化剂 ， 并对苯 乙烯 环氧 化反 应进 行 了研究 ， 出在 得 最佳 工 艺条 件 下 ， 乙烯 转 化 率 达 到 ６． ， 苯 ２ ５ 环 氧 苯 乙烷 的选 择 性 达 到 ５ ． 。催 化 剂 经 ６次 ７ １／ ９ ６
作者简介 ： 自向向（ ９ ７ ） 女 ， １８ 一 ， 河南洛 阳人 ， 辽宁石油化 工 大学 在读 硕 士 ， 研究 方 向 为新 型化 工材 料 。
苯 乙烷 流程 短 ， 工艺 成 熟 ， 作 弹性 较 大 ， 择 性 操 选 好， 收率 高 ， 设 投 资 少 。但对 设 备 腐 蚀严 重 ， 建 生 产 过程 中产生 大 量 的含 卤废水 ， 成严 重 的环境 造 污染 。过 氧酸 直接 氧化法 所用 的有机 过氧 酸价格 比较 昂贵 ， 以从 反应 物 中分离 出来 ， 难 生产技 术要
环 氧苯 乙烷 又称 氧化 苯 乙烯 ， 一般 用 作 环 氧 树 脂稀释 剂 、 ＵＶ 吸 收剂 、 香 剂 ， 时 也是 有机 增 同
和 巨大 的内表 面 积 ，Hale Waihona Puke Baidu一类 典 型 的 固体酸 催 化 剂 是
合成 、 药工业 、 制 香料 工业 的重要 中间体 ， 因此 ， 无 论在 工业 化生产 还是 有机合 成方 面环 氧苯 乙烷都 倍受关 注 。工业 上环 氧苯 乙烷 的生产 采用传 统 的 卤醇法 和过 氧酸 直接 氧化法 ｌ 。卤醇法 生产 环氧 １ ］
烷 的 选 择 性 为 ７ ．５ ％，Ｈ ７ ９ ０２的 利 用 率 为
９ ．９ ６ ８ 。
求高 。反应 产 生大 量 的联 产物 ， 环氧 化 合 物 的生 产成本 很 大程度 上 是 由这些 联 产 物 决定 ， 因此 必
须很好 地组 织原 料 供应 及 产 品 的 销售 ， 相互 制 约 因素较 多 。
材料 ， 用作许多有机反应催化剂， 具有活性高、 选 择性好 的特点 。同 时微孔分 子筛 具有 很高 的热稳
定性 ， 不被 有机 和无机 溶剂 溶解 和溶胀 。因而 ， 催 化剂 活性组 分不会 流失 ， 用寿命 长 ， 使 容易活 化再 生 。催 化剂本 身无 毒 ， 腐 蚀性 ， 会对 环境造 成 无 不
度 １０℃ ， ０ 反应 时 问 ６ ｈ的条 件 下 ， 乙烯 的转 化 苯
１ 分子筛催化剂
１ １ 微孔 分子 筛 ．
微孔分子筛具有分子大小的、 规整的孔结构
收 稿 日期 ：０ ９１～５ ２ ０＂２２
率为 ６． ， ７５ 环氧苯乙烷的选择性为 ４． 。但 ８８ 该类 催化剂 经 一 次 使 用后 ， 性下 降 。在 此基 础 活 上 ， 该类催 化剂 进 行 改性 ［ ， 对 ４ 制备 了 Ｃ － ｓ ］ ｏＬ Ｘ催
张旭 等［ 以不 同金 属 离 子 交换 的 Ｙ 型分 子 ３ ｊ
筛（ －ａ ） Ｍｅ Ｙ 为催化剂 ， Ｎ 对苯 乙烯与氧气 的环氧
化 反应 进 行 了 实 验研 究 。实 验 表 明 ， Ｃ （Ｉ一 以 ｏ Ｉ） Ｎａ Ｘ为 催 化 剂 ， 以二 甲基 甲酰 胺 为溶 剂 ， 应 温 反
素 ）： （ Ｏｚ 一０ ５ ， 苯 乙烯 ）： （ Ｏ２ 一 Ｈ２ ） ． ０ （ Ｈ２ ） ３ ０ ０ １ ｌ 丁胺 改性 的 Ｔ ． ，． ５ ｍｏ 正 １分子筛 ０ １ ， ． ０ｇ 丙 酮 １ 反 应 温 度 ６ ， 应 时 间 １ 。在 ０ｍＬ， ０℃ 反 ０ｈ 此 条件 下 ， 乙烯 的转 化率 为 ２ ． ２ ， 氧苯 乙 苯 ８ ９ 环