有机化学试剂及反应(1)

有机化学试剂及反应（1）

1 卢卡斯试剂

鉴别伯醇、仲醇、叔醇的一种方法。【(三级醇与

卢卡斯试剂很快发生反应，生成的氯代烷立即分层；二

级醇作用稍慢，静置片刻才变混浊，最后变成两层；一

级醇在常温下不发生作用)】由美国化学家卢卡斯于

1930年所创始。在25-27℃时加2放宽升卢卡斯试剂（以

无水溶于浓盐酸中配制而成）于小试管中，再滴加3-4

滴（或0.1-0.12克）未知醇样，紧塞试管，剧烈振摇后

静止放置。利用三种醇类和试剂作用生成不溶于酸的氯

化物的速度差异，达到鉴别的目的。和醇形成络合物，

使C-O键易于断裂，生成正碳离子，后者容易与结合成

氯化物。本反应的关键在于生成正碳离子。烯丙型醇、

苄醇和叔醇反应最快，一般小于1分钟分层，仲醇2-3分

钟分层，伯醇15分钟内无反应。

2 希夫试剂

希夫试剂可用来鉴别醛酮.醛和希夫试剂作用后,溶液

呈紫红色,通常,酮不与希夫试剂反应.从希夫试剂的稳

定性及检验效果等方面研究多种不同配制方法的优劣.

通过比较,配方--把0.05 g碱性品红研细,溶于含0.5 mL

浓HCl的50 mL水中,再加入0.5 g Na2SO3固体,搅拌后,

静置,直到红色褪去--为最佳配方.

3 菲林试剂

它是由氢氧化钠的质量分数为0.1 g/mL的溶液和硫

酸铜的质量分数为0.05 g/mL的溶液，还有酒石酸钾钠配制而成的。它与可溶性的还原性糖(葡萄糖）、果糖

和麦芽糖)在加热的条件下，能够生成砖红色的氧化亚

铜沉淀。因此，斐林试剂常用于鉴定可溶性的还原性糖

的存在与否。

从高中生物的角度来讲，要明确斐林试剂与单糖中的

葡萄糖反映生成砖红色沉淀。

4 碘仿反应

卤仿反应是有机化合物与次卤酸盐的作用产生卤仿的

反应，分两步进行

（1）醛酮的α-甲基的完全卤代作用（碱催化），反

应式如下

CH3-CH(R)O+3NaOX--->CX3-C(R)HO+3NaOH

（2）三卤代醛（酮）的碳链碱性裂解作用，反应式

如下

CX3-C(R)HO+NaOH---->CHX3+(R)HCOONa.

能起卤仿反应的化合物：

1 具有CH3CO-连于H或C上的结构的化合物

2 具有CH3CHOH-R 结构的化合物（能被次卤酸盐氧

化为CH3CO-）

3 烯醇（发生分子重排）

4 其他能被次卤酸盐氧化为这种结构的化合物

碘仿为难溶于水的黄色固体，具有特殊臭味，容易嗅出，作为鉴定比氯仿和溴仿好并且反应非常灵敏，所以在有机分析上用碘仿反应测定新化合物的结构和鉴定未

知物的重要手法。

5 土伦试剂

吐伦试剂又称银氨溶液，有效成分为[Ag(NH3)2]+ ，弱氧化剂，只氧化醛和α-羟基酮，不氧化其他酮和C=C

。故可用来鉴定醛和酮。

银氨溶液应现配现用，并且使用后立即加酸销毁。它在

储存时会转化为强爆炸性的黑色含银不溶物，通常时间为一至三天，但天气炎热时数小时便会生成。目前对该爆炸性固体的组成仍有争议，可能是叠氮化银（AgN3）、氮化银（Ag3N）或其他化合物，变质的银氨溶液发生

银镜反应时会生成可爆炸的雷酸银（AgONC）。

托伦试剂，也就是银氨溶液

银氨溶液的配置方法：

取1mL硝酸银溶液，逐滴加入氨水，发现有沉淀生成

再慢慢滴加，边震荡，直到生成的沉淀恰好溶解为止AgNO3 + NH3·H2O = AgOH↓ + NH4NO3

AgOH + 2NH3·H2O = Ag(NH3)2OH + 2H2O

注意：如果氨水加多了，可能生成雷酸银(AgONC),受撞

击会爆炸

银氨溶液久置，会生成叠氮化银(AgN3)和氮化银(Ag3N) 两者均为易爆物

所以银氨溶液现配现用

土伦试剂和菲林试剂的区别：土伦试剂是由硝酸银碱溶液与氨水制得的银氨配合物的无色溶液。它与醛共热时，醛被氧化成羧酸，试剂中的一价银离子被还原成金属银析出。由于析出的银附着在容器壁上形成银镜，因此这个反应叫做银镜反应。

斐林试剂主要由质量浓度为0.1g·mL-1的NaOH溶液和质量浓度为0.05g·mL-1的CuSO4溶液配制而成。主要用于

还原性糖的鉴别

5 兴斯堡反应

兴斯堡反应

兴斯堡反应是利用苯磺酰氯鉴别和分离伯、仲、叔

胺的反应。

一级、二级胺在碱存在下，亦能跟苯磺酰氯作用，生成苯磺酰胺。一级胺生成的苯磺酰胺，因氨基上的氢原子受磺酰基的影响呈弱酸性，所以能溶于碱变为盐。二级胺所生成的苯磺酰胺，氨基上没有氢原子不能生成

盐。三级胺与苯磺酰氯不能起作用。所以常利用苯磺酰氯（或对甲苯磺酰氯）来分离三种胺的混合物。