叔丁胺

叔丁胺项目

一、叔丁胺用途：

（1）合成橡胶促进剂NS（又称TBBS）

叔丁胺是生产次磺酰胺类橡胶硫化促进剂NS的主要原料，NS是橡胶行业特别是子午线轮胎生产所需促进剂，是促进剂NOBS的替代品，因NOBS分子式中含有仲胺基结构基因，在橡胶加工、存放、使用期间会生成N-亚硝胺。这是一种强烈的致癌物质，会造成环境污染和对人体的危害。国家已明令限制使用，世界发达国家要求用促进剂NS代替NOBS，所以说NS存在较大的市场扩展空间，另外它还能生成TBSI，也是伯胺法，且不产生N-亚硝胺。在国家推行环保促进剂的大前提下，相信NS的使用会逐渐增大，这样也进一步的推进了叔丁胺市场。因为叔丁胺80%应用于橡胶助剂NS，所以NS的市场决定了叔丁胺市场的发展。促进剂NS是伯胺结构产品，在硫化过程中不产生亚硝胺毒性物质，其产品物性与NOBS接近，在国外首先用它替代NOBS，因此倍受重视。生产和需求量增长速度很快，由于NOBS 能产生有毒致癌物质，所以，在国外橡胶行业NS已基本代替NOBS。NS的年消耗量总计以10%~15%的速度增长，而国内市场由于部分企业不愿改变老工艺，或NS成本相对较高等多种原因延缓了NOBS的替代速度。这样看来国内NOBS还没有完全替代NOBS，NS在国内仍存在很大的潜在市场，也就是说，叔丁胺还存在一定市场空间。

（2）农药

叔丁胺还可以应用于农药，叔丁胺与2-巯基吡啶甲酯在Cl。作用下，生成2一叔丁基氨基磺酰基吡啶甲酸甲酯，该化合物可进一步合成烟嘧黄隆。烟嘧黄隆是磺酰脲除草剂，是侧链氨基酸合成抑制剂，可防除一年生和多年生禾本科杂草和某些阔叶杂草。该农药由日本石原产业公司开发、生产。叔丁胺与4一苯氧基-2，6-=异丙基苯硫代异氰酸酯在20℃～25℃下，反应12小时得到农药杀螨隆。杀螨隆是磺酰脲杀虫剂，是防止棉花等作物上植食性螨类、粉虱、叶蝉等有效杀虫剂和杀螨剂，并且对所有益虫的成虫均安全，特效期21天。该农药由汽巴一嘉基公司开发生产。它可以生成农药杀螨隆、杀螨隆是磺酰脲杀虫剂，是防止棉花等作物上植物性螨类、粉虱、叶蝉等有效杀虫剂。同时，它还可生成特丁津等杀虫剂。

（3）医药

叔丁胺作为中间体原料可用于多种药物的合成。我国大多数叔丁胺用于生产半合成抗生素类药物利福平，叔丁胺、甲醛等和利福霉素S钠盐反应得利福平的中间体3-甲酰基叔丁胺利福霉素S。叔丁胺还用于合成叔丁喘灵（博利康尼），该药是治疗支气管炎、哮喘的速效药糍还可用作合成镇静药物氨双氯醇胺等。

（4）其他

还可作染料、润滑油、添加剂、涂料等中间体。

二、叔丁胺生产工艺

1.叔丁脲水解法

此法是将尿素在硫酸存在下与叔丁醇进行低温反应，生成叔丁脲

硫酸盐然后用碱中和掉硫酸，得到叔丁脲，再水解制得叔丁胺，此法是生产叔丁胺的传统方法，反应过程有大量强酸、强碱反应。设备腐蚀严重，产品收率低、质量差、成本高、不易规模化生产。该法在国外已被淘汰。

2.异丁烯氨化法

异丁烯与液氨经汽化器汽化后进入反应器,控制氨与异丁烯物质的量比为 1 0~ 1 5, 加热,使反应温度达到 350 , 反应压力为30 MPa。采用列管式填料床反应器, 催化剂为稀土镧交换沸石或硼硅酸沸石。将反应产物减压至 500 Pa, 送入氨汽提塔, 塔顶排出近90% 的氨, 净化后循环使用; 塔釜物料进入异丁烯萃取塔, 在 150 Pa 操作压力下, 由塔顶分出异丁烯, 可循环使用; 塔底得到叔丁胺粗品, 再经叔丁胺精馏塔进行精馏,得到纯度为 99 9% 的叔丁胺

该生产方法生产成本低、污染小，不足之处是工艺技术难度大，反应在高温高压下进行，对设备要求高，在我国没有实现工业化生产，国外BASF公司、美国德士古、阿克苏等实现了大规模化生产。

3.异丁烯-氢氰酸法

异丁烯、HCN 和甲醇经静态混合器混合后进入酸混合釜, 加入质量分数为 98% 的硫酸及适量水, 搅拌、冷却, 控制反应温度为- 20℃ , 并维持 1h; 物料进入低温反应釜, 在 20℃下维持 1 5 h; 再进入中温反应釜, 于 50℃维持 1 5 h。中温反应釜出来的物料经冷却后, 加入一定量的水, 然后一起进入甲酸酯精馏塔, 塔顶得到甲酸酯, 塔底产物加水后进入甲醇回收塔, 由塔顶回收甲醇,塔底

产品进入叔丁胺精馏塔, 在塔顶蒸出叔丁胺。

该工艺较为简单、产品质量好，收率高，但该法对设备耐腐蚀性要求较高，加上原料氰化物对环境污染较大、生产成本高。国外代表生产厂家有德国拜耳公司、美国罗门哈斯公司、日本住友化学公司等。

4.甲基叔丁基醚（MTBE）-氢氰酸法

该法由酸化反应、水解反应、酯化反应、中和反应组成。具体过程: 向加有 MTBE 的反应釜中加入相同物质量的 HCN , 搅拌混合 5 h, 加入质量分数为 96% 的硫酸, 在 50℃下保温 15 min; 然后加入水和甲醇, 在沸腾温度下回流 1 h, 分离出甲酸甲酯; 向残留物中加入水, 分离出甲醇, 再加入 NaOH 水溶液, 进行精馏, 蒸出叔丁胺。分离出的甲酸甲酯、甲醇均可回收并循环利用。

该工艺反应温度、反应时间对产物收率、质量影响很大, 特别是第一步主反应。由于 MTBE、HCN 均为低沸点物质, 易挥发, 因此对生产设备的密封性要求较高。

此法具有工艺简单、产品收率高、质量好、原材料价格低廉等特点。

综上所述, 目前适合我国采用的叔丁胺生产工艺为 MTBE- HCN 法。

此法生产产品质量好，生产过程对环境无污染，特别是我国近年丙烯腈工业发展较快，而副产物氢氰酸由于剧毒，其销售、贮存运输都及为困难，国内淄博富丰同晖化工有限责任公司就很好的利用了氢

氰酸原料资源，靠近齐鲁石化丙烯腈厂建厂，利用齐鲁石化丙烯腈厂的副产品氢氰酸，实现了规模化叔丁胺生产，目前该公司经过不断改进，已成熟掌握了一套独特的工艺方法。叔丁胺的质量达99.9%以上，山东荷泽化工厂也使用此工艺，但其氢氰酸为天然气制得，成本相对较高，且受限于天然气供应。

四种工艺分析，目前比较适合我国的为MTBE- HCN 生产方法，但是生产企业必须建在副产氢氰酸的企业周边，氢氰酸属于国家限制长途运输化工产品。

三、叔丁胺主要生产厂家和下游用户：

叔丁胺主要生产厂家