【最新】安徽化学竞赛 无机 4第4章 配合物(共52页PPT)(共52张PPT)
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无机化学
第4章 配合物
§4-1配合物的基本概念
• 1704年：KFe[Fe(CN)6]—普鲁士蓝 • 1797年：[Co(NH3)6]Cl3—橙黄色 • 问题？ （1）加热至150℃也不会放出氨气 （2）用稀硫酸溶解也结晶不出硫酸铵
Alfred Werner, 瑞士无机化学家 , 韦尔纳是 配位化 学 的奠基人。
• K3[Fe(CN)6]
• 六氰合铁(III)酸钾
§4-2 配合物的异构现象与立体结构
一、结构异构 所有组成相同而配合物结构不同的异构现象都 可统称为结构异构。
1. 电离异构 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色) [CrCl(H2O)5]Cl2 (灰绿色) [CrCl2(H2O)4]Cl (深绿色)
的排布情况不相同——d轨道电子发生重排
2. [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-的空间构型
Fe3+：3d5
在[FeF6]3-中
F e 3 + 3 d 4 s 4 p 4 d
s p 3 d 2 杂 化
FFFFF F
3d
sp3d2杂化轨道 4d
[FeF6]3-的空间构型为正八面体
杂化后的d轨道电子排布情况与自由离子时 的排布情况相同——d轨道电子不发生重排
轨型配合物。 ∵配合物的配位数为6 ∴ 形成配离子时Fe3+取sp3d2杂化
其空间构型为正八面体
例：测定[Fe(CN)6]3-的µ=2.0BM，推断Fe3+的杂化 类型，该配合是内轨型还是外轨型？
解：自由Fe3+：3d5
有5个单电子
∵ n(n2)2.0
∴n≈1 说明配离子中Fe3+有1个单电子，
CN
NH3 NH3
Co
CN
NH3
CN
CN
CN
NH3 CN
面式(fac)-[Co(NH3)3(CN)3] 经式(mer)-[Co(NH3)3(CN)3]
三、对映异构
又称手性异构或旋光异构、光学异构。
例：画出[MA2B2C2]的异构体
C
C
C
B
C
B A
A M
B C
B A
A M
C
B
A B
BA M
CC A
M CA BA
顺序规则 先无机后有机；先阴离子后中性分子;先简单 后复杂。
例：
• [CrCl2(H2O)4]Cl • 一氯化二氯·四水合铬(III)
• [Co(NH3)5(H2O)]Cl3• 三氯化五氨·一水合钴(III)
• K[PtCl5(NH3)] • 五氯·一氨合铂(IV)酸钾
• [Co(NH3)3(NO2)3] • 三氨·三硝基合钴(III)
§4-4 配合物的应用
一、 湿法冶金 二、在分析化学方面的应用 三、在生物医学方面
•
一、湿法冶金
矿石 还原剂 溶液 配合剂 金属
如铜、银的制备。 ４M+ 8 CN-+2H2O＋O2＝4 [M(CN)2]-＋4 OHZn+ 2 [Mn(CN)2]- ＝ [Zn(CN)4]2-+2Mn 低品位的Cu、Ni也可用此法制得
2. 键合异构
由于同一种配体以两种不同配位原子配位引起 的。
• FeSCN+与FeNCS2+ SCN-
• NO2-：
O
N
O
ONO
• [Co(NO2)6]3- 六亚硝酸合钴(III)酸根
二、几何异构
Cl NH 3 Pt
Cl NH 3
顺式-[Pt(NH3)2Cl2 ] 橙黄色
NH 3 Cl Pt
Cl NH 3
该配合物为外轨型
[Ni(CN)4]2∵µ=0 ∴n=0
该配合物为内轨型
例题
一氯化二氯·四氨合钴(Ⅲ)
• 回答下列问题： (1) 写出配合物[CoCl2(NH3)4]C八l的面中体文命名； (2) 写出配离子空间构型；
(3) 画出可能的几何异构体；
(4) 实验测Cl得此配合物为反磁性( =C0l)，根据价
反式-[Pt(NH3)2Cl2] 亮黄色
[Co(NH3)4Cl2]Cl的结构
NH3
Cl
NH3
Cl
NH3
NH3
Co
Co
NH3
Cl NH3
cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl 紫色
NH3
NH3 Cl
trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl 绿色
[Co(NH3)3(CN)3]的结构
NH3 NH3
Co
• 一般内轨型配合物的稳定性强于外轨型配合物 的稳定性。
五、配合物的磁性与键型的关系 反磁性：电子皆成对其物质的磁矩µ=0 顺磁性：有单电子其物质的磁矩µ>0
第四周期d区元素的配离子的磁矩
n(n2)
n为未成对的电子数
µ的单位为:玻尔磁子(BM)
例：测定[FeF6]3-的µ=5.90BM，推断Fe3+的杂化类型， 该配合是内轨型还是外轨型？
配体的分类
根据配体中配位原子数不同: • 单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,
如:OH-, CN-, F-, NH3等 • 多齿配体:一个配体中有两个或两个以上配位原
子,如: 乙二胺(en) NH2CH2CH2NH2; EDTA(乙 二胺四乙酸)
O
O- CCH2
O O-
CCH2
NCH2CH2N
O
二、配合物的几何构型
1. [Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-的空间构型
自由离子Ni2+的价层电子构型：3d8
在[Ni(NH3)4]2+中：
3d
N N N N
N i2+
3d
sp 3杂 化
4s 4p
3d
sp 3杂 化 轨 道
[Ni(NH3)4]2+的空间构型为正四 面体
杂化后的d轨道电子排布情况与 自由离子时的排布情况相同—— d轨道电子不发生重排
思路：
• 由µ值推出n值得出形成配合物后Fe3+的电子排布 情况
• 写出自由Fe3+的电子排布情况
• 比较上述两中情况：若相同为外轨型，若不同则 为内轨型
• 由配位数推断应该需要几个空轨道，得出杂化类 型
解：自由Fe3+：3d5
有5个单电子
∵ n(n2)5.9
∴n=5 说明配离子中Fe3+有5个单电子， 这与自由离子的电子排布相同，所以配合物为外
三、配合物的命名
• 配合物整体的命名 NaCl 氯化钠 [Co(NH3)4Cl2]Cl 氯化某 K2SO4 硫酸钾 K3[Fe(CN)6] 某酸钾
• 配合物个体的命名 配体名称列在中心原子之前。 配体1 ·配体2 ·配体3合中心原子(氧化态)
• 配体个数用倍数词头二、三、四等表示 • 氧化态用带括号的罗马数字表示
自由离子Ni2+的价层电子构型：3d8 在[Ni(CN)4]2-中：
3d C C C C
N i2+ 3d
d sp 2杂 化
4s 4p
3d d sp 2杂 化 轨 道 4p
dsp2杂化轨道的空间构型为平面正方形，所以
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形。 杂化后的d轨道电子排布情况与自由离子时
这与自由离子的电子排布不相同，所以配合物为内 轨型配合物。
∵配合物的配位数为6
∴ 形成配离子时Fe3+取d2sp3杂化
其空间构型为正八面体
例：已知:[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-的磁矩分别为2.8 和0BM，判断它们的空间构型
解：Ni2+：3d8
3d
[Ni(NH3)4]2+ ∵µ=2.8 ∴n≈2
H键3N理论，写出中C心l 钴离子成H键3N所用杂化轨道N。H3
Co
Co
H3N
NH3
H3N
NH3
d2sp3
NH3 Cl
顺式
反式
§12-2 影响配合物在 溶液中的稳定性的因素
一、中心原子的结构和性质的影响 • 内因是指中心离子（或原子）与配位体的性质 • 外因是指溶液的酸度、浓度、温度、压力等 （1）中心原子的影响
的排布情况不相同——d轨道电子发生重排
杂化轨道类型与配合物的空间构型
中心离子与配体形成配位键的类型 ①配键：配体中含孤电子对的轨道与中心
离子（原子）的价轨道以“头碰 头”方式成键。
②配键：配体中含孤电子对的轨道与中心 离子（原子）的价轨道以“肩并 肩”方式成键。
③反馈键：（d—p 键，d—d 键）。
中心原子与配体的作用可以看成： 它们之间静电作用和共价键作用
1. 金属离子的半径和电荷 • 对于相同电子构型的金属离子，形成配合物的
稳定性与金属离子电荷呈正比，与半径成反比。 （以静电作用为主） [Fe(CN)6]4- K稳=1.0×1035 (Fe2+) [Fe(CN)6]3- K稳=1.0×1042 (Fe3+)
A
C M
B B
三 反 式 A反 BC顺 B反 AC顺 C反 AB顺 三 顺 式
B
A
CM A
C
C
B
A A
M
CC BB
M
A A
B
B
C
三顺式有对映异构体
§4-3 配合物的价键理论
一、价键理论要点 • 中心原子M与配体L形成配合物时，中心原子
以适当的杂化轨道，接受配体提供的孤对电子 对，形成配位键 （用M←：L表示） • 中心原子杂化轨道类型决定配位个体的几何构 型和配位键型
2. 金属离子的电子构型
二、配体的影响
1. 配位原子的电负性 • 配位原子的电负性越大，与2e-和8e-类型的阳离
子形成稳定配合物 如：[AlF6]3-比[AlCl6]3-稳定
[BF4]-比[BCl4]-稳定 • 对18e-及18+2e-构型的阳离子恰好相反
[HgCl4]2-、[HgBr4]2-、[HgI4]2-依次稳定性增加
2. [Fe(CN)6]3-的空间构型
Fe3+：3d5
在[Fe(CN)6]3-中
F e 3 +
d 2 s p 3 杂 化
3 d 4 s4 p
3 dd 2 s p 3 杂 化 轨 道
d2sp2杂化轨道的空间构型为正八面体，所
以[Fe(CN)6]3-的空间构型为正八面体。 杂化后的d轨道电子排布情况与自由离子时
判断配合物是内轨型还是外轨型的一般规律
1.具有d10构型的离子只能形成外轨型配合物；d8 构型的离子多数形成内轨型配合物
2.中心离子电荷增多有利于形成内轨型配合物 3.配位原子电负性大的（F，O等）不易提供孤对
电子而形成外轨型配合物；配位原子电负性小 的（C等）易形成内轨型配合物。
四、配合物的稳定性与键型关系
形 成 体
配 配体 位 原 子
Biblioteka Baidu配 体 的 个 数
K3[Fe(CN)6] Ni(CO)4
1.中心原子
• 接受孤对电子对或电子的原子或离子称为中 心原子
• 条件：必须具有可以接受孤对电子对的空轨道 2. 配体和配位原子
提供孤对电子对或电子的分子或离子称为配体。 提供配体的物质叫配合剂。 配体中与中心原子直接相连的原子称为配位原 子。通常是电负性较大的非金属原子。如： F,Cl,Br,I,O,S,N,P,C等.
一、配合物定义
• 配合物是由一定数量的可以供出孤对电子对或 电子的离子或分子（统称配体）与接受孤对 电子对或电子的原子或离子（统称中心原子） 以配位键结合形成的化合物。
• 简而言之 配合物是由配体和中心原子以配位键结合而成 的化合物
二、配合物的组成
配合物
配位个体—内界 外界 [Ag（NH3）2]Cl
三、配位键
• 中心离子以最外层的轨道（ns,np,nd）组成杂 化轨道和配位原子形成的配位键，称为外轨配 键。对应的配合物为外轨配合物。
• 如sp, sp2, sp3, sp3d2 • 中心离子以部分次外层轨道如 (n-1)d轨道参与
组成杂化轨道,则形成内轨配键，其对应的配合 物称为内轨配合物。 • 如dsp2, d2sp3
CH2C O-
CH2C
O O-
配合物的分类
• 简单配合物——配体为单齿配体 如：[Ag(NH3)2]+
• 螯合物——配体为多齿配体 如：[Cu(en)2]2+
H2C H2N
NH2 CH2
Cu
H2C H2N
NH2 CH2
3. 配位数
与一个中心原子成键的配位原子的数目称为该 中心原子的配位数。
[Ag(NH3)2]+中Ag+的配位数为2 [Co(NH3)3Cl3]中Co3+的配位数为6 [Cu(en)2]2+中Cu2+的配位数为2×2=4
2. 配体的碱性
当配位原子相同时，配体的碱性越强，配 合物的K稳越大
3. 螯合效应
• 由于螯环的形成而使螯合物具有特殊稳定性的 作用叫螯合作用。
• 螯合效应的主要原因 形成螯合物后溶液中总质点数增加，使体系的 混乱度增加，熵值增大之故
Cd(H2O)42++4CH3NH2=Cd(CH3NH2)42++4H2O Cd(H2O)42++2en=Cd(en)22++ 4H2O • 在螯合物中形成环的数目越多,稳定性越高.
配位数与中心离子(原子)的电荷、半径有关。 电荷增加，配位数增加；半径增加，配位数减 小。还与形成配合物的 条件有关。
4. 配离子的电荷
• 配离子的电荷等于中心原子和配体二者电荷的 代数值之和。
• 整个配合物是电中性的。 例： K3[Fe(CN)6] → [Fe(CN)6] 3- →Fe3+ K4[Fe(CN)6] → [Fe(CN)6] 4- →Fe2+
第4章 配合物
§4-1配合物的基本概念
• 1704年：KFe[Fe(CN)6]—普鲁士蓝 • 1797年：[Co(NH3)6]Cl3—橙黄色 • 问题？ （1）加热至150℃也不会放出氨气 （2）用稀硫酸溶解也结晶不出硫酸铵
Alfred Werner, 瑞士无机化学家 , 韦尔纳是 配位化 学 的奠基人。
• K3[Fe(CN)6]
• 六氰合铁(III)酸钾
§4-2 配合物的异构现象与立体结构
一、结构异构 所有组成相同而配合物结构不同的异构现象都 可统称为结构异构。
1. 电离异构 [Cr(H2O)6]Cl3 (紫色) [CrCl(H2O)5]Cl2 (灰绿色) [CrCl2(H2O)4]Cl (深绿色)
的排布情况不相同——d轨道电子发生重排
2. [FeF6]3-和[Fe(CN)6]3-的空间构型
Fe3+：3d5
在[FeF6]3-中
F e 3 + 3 d 4 s 4 p 4 d
s p 3 d 2 杂 化
FFFFF F
3d
sp3d2杂化轨道 4d
[FeF6]3-的空间构型为正八面体
杂化后的d轨道电子排布情况与自由离子时 的排布情况相同——d轨道电子不发生重排
轨型配合物。 ∵配合物的配位数为6 ∴ 形成配离子时Fe3+取sp3d2杂化
其空间构型为正八面体
例：测定[Fe(CN)6]3-的µ=2.0BM，推断Fe3+的杂化 类型，该配合是内轨型还是外轨型？
解：自由Fe3+：3d5
有5个单电子
∵ n(n2)2.0
∴n≈1 说明配离子中Fe3+有1个单电子，
CN
NH3 NH3
Co
CN
NH3
CN
CN
CN
NH3 CN
面式(fac)-[Co(NH3)3(CN)3] 经式(mer)-[Co(NH3)3(CN)3]
三、对映异构
又称手性异构或旋光异构、光学异构。
例：画出[MA2B2C2]的异构体
C
C
C
B
C
B A
A M
B C
B A
A M
C
B
A B
BA M
CC A
M CA BA
顺序规则 先无机后有机；先阴离子后中性分子;先简单 后复杂。
例：
• [CrCl2(H2O)4]Cl • 一氯化二氯·四水合铬(III)
• [Co(NH3)5(H2O)]Cl3• 三氯化五氨·一水合钴(III)
• K[PtCl5(NH3)] • 五氯·一氨合铂(IV)酸钾
• [Co(NH3)3(NO2)3] • 三氨·三硝基合钴(III)
§4-4 配合物的应用
一、 湿法冶金 二、在分析化学方面的应用 三、在生物医学方面
•
一、湿法冶金
矿石 还原剂 溶液 配合剂 金属
如铜、银的制备。 ４M+ 8 CN-+2H2O＋O2＝4 [M(CN)2]-＋4 OHZn+ 2 [Mn(CN)2]- ＝ [Zn(CN)4]2-+2Mn 低品位的Cu、Ni也可用此法制得
2. 键合异构
由于同一种配体以两种不同配位原子配位引起 的。
• FeSCN+与FeNCS2+ SCN-
• NO2-：
O
N
O
ONO
• [Co(NO2)6]3- 六亚硝酸合钴(III)酸根
二、几何异构
Cl NH 3 Pt
Cl NH 3
顺式-[Pt(NH3)2Cl2 ] 橙黄色
NH 3 Cl Pt
Cl NH 3
该配合物为外轨型
[Ni(CN)4]2∵µ=0 ∴n=0
该配合物为内轨型
例题
一氯化二氯·四氨合钴(Ⅲ)
• 回答下列问题： (1) 写出配合物[CoCl2(NH3)4]C八l的面中体文命名； (2) 写出配离子空间构型；
(3) 画出可能的几何异构体；
(4) 实验测Cl得此配合物为反磁性( =C0l)，根据价
反式-[Pt(NH3)2Cl2] 亮黄色
[Co(NH3)4Cl2]Cl的结构
NH3
Cl
NH3
Cl
NH3
NH3
Co
Co
NH3
Cl NH3
cis-[Co(NH3)4Cl2]Cl 紫色
NH3
NH3 Cl
trans-[Co(NH3)4Cl2]Cl 绿色
[Co(NH3)3(CN)3]的结构
NH3 NH3
Co
• 一般内轨型配合物的稳定性强于外轨型配合物 的稳定性。
五、配合物的磁性与键型的关系 反磁性：电子皆成对其物质的磁矩µ=0 顺磁性：有单电子其物质的磁矩µ>0
第四周期d区元素的配离子的磁矩
n(n2)
n为未成对的电子数
µ的单位为:玻尔磁子(BM)
例：测定[FeF6]3-的µ=5.90BM，推断Fe3+的杂化类型， 该配合是内轨型还是外轨型？
配体的分类
根据配体中配位原子数不同: • 单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,
如:OH-, CN-, F-, NH3等 • 多齿配体:一个配体中有两个或两个以上配位原
子,如: 乙二胺(en) NH2CH2CH2NH2; EDTA(乙 二胺四乙酸)
O
O- CCH2
O O-
CCH2
NCH2CH2N
O
二、配合物的几何构型
1. [Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-的空间构型
自由离子Ni2+的价层电子构型：3d8
在[Ni(NH3)4]2+中：
3d
N N N N
N i2+
3d
sp 3杂 化
4s 4p
3d
sp 3杂 化 轨 道
[Ni(NH3)4]2+的空间构型为正四 面体
杂化后的d轨道电子排布情况与 自由离子时的排布情况相同—— d轨道电子不发生重排
思路：
• 由µ值推出n值得出形成配合物后Fe3+的电子排布 情况
• 写出自由Fe3+的电子排布情况
• 比较上述两中情况：若相同为外轨型，若不同则 为内轨型
• 由配位数推断应该需要几个空轨道，得出杂化类 型
解：自由Fe3+：3d5
有5个单电子
∵ n(n2)5.9
∴n=5 说明配离子中Fe3+有5个单电子， 这与自由离子的电子排布相同，所以配合物为外
三、配合物的命名
• 配合物整体的命名 NaCl 氯化钠 [Co(NH3)4Cl2]Cl 氯化某 K2SO4 硫酸钾 K3[Fe(CN)6] 某酸钾
• 配合物个体的命名 配体名称列在中心原子之前。 配体1 ·配体2 ·配体3合中心原子(氧化态)
• 配体个数用倍数词头二、三、四等表示 • 氧化态用带括号的罗马数字表示
自由离子Ni2+的价层电子构型：3d8 在[Ni(CN)4]2-中：
3d C C C C
N i2+ 3d
d sp 2杂 化
4s 4p
3d d sp 2杂 化 轨 道 4p
dsp2杂化轨道的空间构型为平面正方形，所以
[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面正方形。 杂化后的d轨道电子排布情况与自由离子时
这与自由离子的电子排布不相同，所以配合物为内 轨型配合物。
∵配合物的配位数为6
∴ 形成配离子时Fe3+取d2sp3杂化
其空间构型为正八面体
例：已知:[Ni(NH3)4]2+和[Ni(CN)4]2-的磁矩分别为2.8 和0BM，判断它们的空间构型
解：Ni2+：3d8
3d
[Ni(NH3)4]2+ ∵µ=2.8 ∴n≈2
H键3N理论，写出中C心l 钴离子成H键3N所用杂化轨道N。H3
Co
Co
H3N
NH3
H3N
NH3
d2sp3
NH3 Cl
顺式
反式
§12-2 影响配合物在 溶液中的稳定性的因素
一、中心原子的结构和性质的影响 • 内因是指中心离子（或原子）与配位体的性质 • 外因是指溶液的酸度、浓度、温度、压力等 （1）中心原子的影响
的排布情况不相同——d轨道电子发生重排
杂化轨道类型与配合物的空间构型
中心离子与配体形成配位键的类型 ①配键：配体中含孤电子对的轨道与中心
离子（原子）的价轨道以“头碰 头”方式成键。
②配键：配体中含孤电子对的轨道与中心 离子（原子）的价轨道以“肩并 肩”方式成键。
③反馈键：（d—p 键，d—d 键）。
中心原子与配体的作用可以看成： 它们之间静电作用和共价键作用
1. 金属离子的半径和电荷 • 对于相同电子构型的金属离子，形成配合物的
稳定性与金属离子电荷呈正比，与半径成反比。 （以静电作用为主） [Fe(CN)6]4- K稳=1.0×1035 (Fe2+) [Fe(CN)6]3- K稳=1.0×1042 (Fe3+)
A
C M
B B
三 反 式 A反 BC顺 B反 AC顺 C反 AB顺 三 顺 式
B
A
CM A
C
C
B
A A
M
CC BB
M
A A
B
B
C
三顺式有对映异构体
§4-3 配合物的价键理论
一、价键理论要点 • 中心原子M与配体L形成配合物时，中心原子
以适当的杂化轨道，接受配体提供的孤对电子 对，形成配位键 （用M←：L表示） • 中心原子杂化轨道类型决定配位个体的几何构 型和配位键型
2. 金属离子的电子构型
二、配体的影响
1. 配位原子的电负性 • 配位原子的电负性越大，与2e-和8e-类型的阳离
子形成稳定配合物 如：[AlF6]3-比[AlCl6]3-稳定
[BF4]-比[BCl4]-稳定 • 对18e-及18+2e-构型的阳离子恰好相反
[HgCl4]2-、[HgBr4]2-、[HgI4]2-依次稳定性增加
2. [Fe(CN)6]3-的空间构型
Fe3+：3d5
在[Fe(CN)6]3-中
F e 3 +
d 2 s p 3 杂 化
3 d 4 s4 p
3 dd 2 s p 3 杂 化 轨 道
d2sp2杂化轨道的空间构型为正八面体，所
以[Fe(CN)6]3-的空间构型为正八面体。 杂化后的d轨道电子排布情况与自由离子时
判断配合物是内轨型还是外轨型的一般规律
1.具有d10构型的离子只能形成外轨型配合物；d8 构型的离子多数形成内轨型配合物
2.中心离子电荷增多有利于形成内轨型配合物 3.配位原子电负性大的（F，O等）不易提供孤对
电子而形成外轨型配合物；配位原子电负性小 的（C等）易形成内轨型配合物。
四、配合物的稳定性与键型关系
形 成 体
配 配体 位 原 子
Biblioteka Baidu配 体 的 个 数
K3[Fe(CN)6] Ni(CO)4
1.中心原子
• 接受孤对电子对或电子的原子或离子称为中 心原子
• 条件：必须具有可以接受孤对电子对的空轨道 2. 配体和配位原子
提供孤对电子对或电子的分子或离子称为配体。 提供配体的物质叫配合剂。 配体中与中心原子直接相连的原子称为配位原 子。通常是电负性较大的非金属原子。如： F,Cl,Br,I,O,S,N,P,C等.
一、配合物定义
• 配合物是由一定数量的可以供出孤对电子对或 电子的离子或分子（统称配体）与接受孤对 电子对或电子的原子或离子（统称中心原子） 以配位键结合形成的化合物。
• 简而言之 配合物是由配体和中心原子以配位键结合而成 的化合物
二、配合物的组成
配合物
配位个体—内界 外界 [Ag（NH3）2]Cl
三、配位键
• 中心离子以最外层的轨道（ns,np,nd）组成杂 化轨道和配位原子形成的配位键，称为外轨配 键。对应的配合物为外轨配合物。
• 如sp, sp2, sp3, sp3d2 • 中心离子以部分次外层轨道如 (n-1)d轨道参与
组成杂化轨道,则形成内轨配键，其对应的配合 物称为内轨配合物。 • 如dsp2, d2sp3
CH2C O-
CH2C
O O-
配合物的分类
• 简单配合物——配体为单齿配体 如：[Ag(NH3)2]+
• 螯合物——配体为多齿配体 如：[Cu(en)2]2+
H2C H2N
NH2 CH2
Cu
H2C H2N
NH2 CH2
3. 配位数
与一个中心原子成键的配位原子的数目称为该 中心原子的配位数。
[Ag(NH3)2]+中Ag+的配位数为2 [Co(NH3)3Cl3]中Co3+的配位数为6 [Cu(en)2]2+中Cu2+的配位数为2×2=4
2. 配体的碱性
当配位原子相同时，配体的碱性越强，配 合物的K稳越大
3. 螯合效应
• 由于螯环的形成而使螯合物具有特殊稳定性的 作用叫螯合作用。
• 螯合效应的主要原因 形成螯合物后溶液中总质点数增加，使体系的 混乱度增加，熵值增大之故
Cd(H2O)42++4CH3NH2=Cd(CH3NH2)42++4H2O Cd(H2O)42++2en=Cd(en)22++ 4H2O • 在螯合物中形成环的数目越多,稳定性越高.
配位数与中心离子(原子)的电荷、半径有关。 电荷增加，配位数增加；半径增加，配位数减 小。还与形成配合物的 条件有关。
4. 配离子的电荷
• 配离子的电荷等于中心原子和配体二者电荷的 代数值之和。
• 整个配合物是电中性的。 例： K3[Fe(CN)6] → [Fe(CN)6] 3- →Fe3+ K4[Fe(CN)6] → [Fe(CN)6] 4- →Fe2+