甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重结晶溶剂的选择

2012年 11月 Journal of Science of Teachers′College and University Nov. 2012文章编号：1007-9831（2012）06-0053-03

甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重结晶溶剂的选择

汪桂颖

（佳木斯兴宇生物技术开发有限公司，黑龙江 佳木斯 154005）

摘要：通过选择不同溶剂以及对甲维盐的良溶剂与不良溶剂进行组合，形成复合溶剂进行重结晶提纯，通过多组实验数据对比得出结论，采用乙酸乙酯与甲基叔丁基醚复合溶剂对甲维盐粗产品进行重结晶提纯，可高收率、高纯度地获得甲维盐产品．

关键词：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐；重结晶；高纯度；高效液相色谱（HPLC）

中图分类号：TQ453 文献标识码：A doi：10.3969/j.issn.1007-9831.2012.06.016

The choice of solvents for recrystallizing Emamectin Benzoate

WANG Gui-ying

（Jiamusi Xingyu Biotechnology Development Company Limited，Jiamusi 154005，China）

Abstract：By selecting different solvents and combining good solvents and poor solvent of emamectin benzoate to form complex solvents, emamectin benzoate was purified by recrystallizing. By comparing several groups of experimental data，the result showed that as following the high-purity emamectin benzoate can be obtained by recrystallizing emamectin benzoate in complex solvent of ethyl acetate and methyl tertiary butyl ether in high yield．

Key words：emamectin benzoate；recrystallization；high-purity；high pressure liquid chromatography

甲胺基阿维菌素苯甲酸盐（简称甲维盐），英文通用名为Emamectin Benzoate，其化学名称为4"-表-甲氨基-4"-脱氧阿维菌素苯甲酸盐，十六元大环内酯类发酵产品阿维菌素B1（AVMB1）的衍生物．它是一种高效、低毒、广谱、绿色环保型半合成的生物源杀虫杀螨剂，对鳞翅目害虫的杀虫活性比它的原料药阿维菌素高160多倍[1]，尤其对甜菜夜蛾、小菜蛾有特效，同时对同翅目、缨翅目、鞘翅目和螨类等害虫均有较高的活性．随着中国绿色食品生产的发展，生物农药的发展潜力将进一步增大，因此，有业内专家预测，21世纪甲维盐生物农药将处于杀虫剂的主导地位[2]．按照联合国粮农组织（FAO）和世界卫生组织（WHO）公布的农药原药质量标准，原药的纯度应在90%以上．纯度低的原药中杂质质量分数高会给制剂加工带来较多困难；杂质也会降低有效成分的稳定性，而且随着农药的使用，杂质进入环境中也会造成环境污染．所以要尽可能提高原药的纯度，减少杂质的质量分数．目前，国内甲维盐生产厂的原药粗产品质量分数均在70%左右，因此，甲维盐原药的后续提纯显得十分重要．

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

甲维盐粗产品（质量分数70%~73%），甲基叔丁基醚，正己烷，乙酸乙酯，乙醇，甲醇，乙腈（色谱仪用溶剂为色谱纯，其它溶剂、试剂均为工业级）．

收稿日期：2012-08-18

作者简介：汪桂颖（1971-），女，黑龙江佳木斯人，工程师，主要从事农药合成研究．E-mail：wanggy519@

1.2 主要仪器设备

LC-98II型高效液相色谱仪（北京温分分析仪器技术开发有限公司）；BT125D电子天平（德国Sartorius 集团）；SFY-03A型微量水分测定仪（淄博三合仪器有限公司）． 1.3 色谱条件

色谱柱（50 mm×4.6 mm×5 µm）C 18不锈钢柱，检测波长245 nm，过滤器滤膜孔径0.45 µm，流动相为甲醇+乙腈+氨水（体积比42∶42∶16），流速1.0 mL/min，进样体积5 µL，柱温为室温±2℃． 1.4 甲维盐提纯的方法

将定量的甲维盐粗产品溶解于适当的热溶剂中，制成接近饱和的溶液，趁热过滤除去不溶性杂质，冷却滤液，使结晶体从过饱和溶液中析出，而易溶性杂质仍留于母液中，抽滤，将结晶体从母液中分出，淋洗，滤饼干燥后由高压液相色谱测定其质量分数．

2 结果与讨论

甲氨基阿维菌素在甲基叔丁基醚中和苯甲酸一起处理，并在溶液中加入正己烷，0.5~1 h后产生结晶，

将结晶冷却到0~2℃，保持1 h，然后经过滤、淋洗等步骤得到高纯度的甲维盐产品[3]

．此提纯方法得到的甲维盐质量分数一般在80%以上，如果要得到90%以上产品需要二次提纯．为了一次性提纯得到质量分数在

90%以上的产品，根据固体物质纯化方法以及提纯溶剂的选择原则[4]

，选用了以下几组溶剂对甲维盐进行了提纯对比实验．

2.1 单一溶剂对甲维盐进行提纯

单一溶剂组分对甲维盐进行提纯时产品的质量分数与收率见表1．由表1可见，用甲醇[5]

作为提纯溶剂，所得产品纯度高，

但因为甲维盐在甲醇中的溶解度很高，虽然产量纯度好，但收率太低；而甲基叔丁基醚作为溶剂提纯时，产品的收率很高，但因为它对甲维盐的溶解度小，产品结晶快，并且细小，过滤时裹入杂质，使得质量分数稍低．

2.2 复合溶剂对甲维盐进行提纯

为了提高收率，在甲维盐的良溶剂中加入少量它的不良溶剂构成复合溶剂，或2种良溶剂复合构成复合溶剂（见表２）．由表２可见，在甲醇中加入弱极性溶剂正己烷得到复合提纯溶剂，所得产品纯度高，仅比用单一溶剂甲醇提纯的产品稍低，但是收率较前者稍高．这是因为甲醇中加入弱极性溶剂正己烷后，甲维盐在甲醇中的溶解度降低，因此结晶析出量增加．产品的收率很高，但是甲维盐的质量分数仅在85%左右．而极性较强的乙酸乙酯与甲基叔丁基醚组合的复合溶剂则兼具二者之忧点．

2.3 优化条件复证实验

通过上述实验条件的对比，确定了本

实验的优化条件，并进行复证实验．实验条件为单一溶剂和乙酸乙酯复合溶剂（50%乙酸乙酯+50%甲基叔丁基醚）（见

表3）．由表3可见，优化条件复证实验平行性较好，单一溶剂产品平均收率为

55.1%，平均质量分数为92.3%；而复合溶

剂产品平均收率为58.2%，平均质量分数为91.2%，二者平均质量分数均高于农药原药的质量标准90%.

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