中药化学成分结构研究简介

红外光谱仪及红外光谱
基团吸收带数据
Ｏ－Ｈ
３６３０
Ｎ－Ｈ
活
Ｐ－Ｈ
泼
Ｓ－Ｈ Ｃ－Ｈ
氢 Ａ r－ Ｈ
３３５０ ２４００ ２５７０ ３３３０ ３０６０
三、基团吸收 带数据
（特
＝Ｃ－Ｈ
３０２０
－ＣＨ３
２９６０，２８７０
伸征
含 不 ＣＨ２
２９２６，２８５３
缩吸
氢 饱
－ＣＨ Ｃ Ｃ
２８９０ ２０５０
振收 动带
化 和 学 氢
Ｃ Ｎ Ｒ ２Ｃ ＝ Ｏ ＲＨＣ＝Ｏ
２２４０ １７１５ １７２５
）
键
Ｃ＝Ｃ Ｃ－Ｏ
１６５０ １１００
饱 Ｃ－Ｎ
和
Ｃ－Ｃ
Ｃ－Ｃ－Ｃ
１０００ ９００ ＜５００
指 纹
氢 Ｃ－Ｎ－Ｏ
一、鉴定中药化学成分的一般步 骤
• （一）化合物的纯度检查 • （二）分子式的测定 • （三）化合物功能团和分子骨架的推定 • （四）化合物结构式的确定
二、结构测定中的常用波谱简
介
• 目前，波谱分析等近代技术已成为确定 中药有效成分化学结构的主要手段，随 着新技术的不断开发利用，使其进一步 具备了灵敏度高、选择性强、试样用量 少以及快速、简便的优点，同时准确性 也大大提高。波谱的应用已成为广大药 学工作者必须掌握的一门技术。这里将 结构测定中常用的四种波谱作一简要的 介绍。
• 一般来说，UV光谱主要用于推测化合物的功 能团，判断结构中的共轭体系和估计共轭系
统中取代基的位置、种类和数目等，是测定 含有共轭双键、α，β-不饱和羰基（醛、酮、 酸、酯）结构的化合物及芳香化合物结构的
一种重要手段。在某些场合下，还对测定化
合物的精细结构具有一定意义，如黄酮类化 合物，测定其UV光谱时，加入某种诊断试剂 后，可因分子中取代基的类型、数目及排列 方式不同而发生光谱形状的改变。
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
特征区
指纹区
（二）红外吸收光谱（infrared absorption spectrum,IR）
• 有机化合物用不同波长的红外线照射，分 子吸收红外线后引起化学键的振动或转动能 级跃迁而形成的光谱，称为红外吸收光谱。 红外谱图由测定仪自动记录下来，一般横坐 标用波数υ（cm-1）表示，纵坐标常用百分透 光率T％表示。由于纵坐标用的是百分透光率 而不是吸收度，所以红外光谱中的吸收峰与 紫外光谱中的吸收峰是相反的，即红外光谱 中的吸收峰，实际是向下 Ｈ
９６０（反） ６５０－９００
吸
三 Ｈ－Ｃ－Ｈ
１４５０
键
收
常见基团的红外吸收带
=C-H C-H CC C=C
O-H O-H（氢键） S-H P-H
C=OC-C，C-N，C-O N-O N-N C-F C-X
N-H
CN C=N
C-H，N-H，O-H
（一）紫外吸收光谱（ultraviolet absorption spectrum,UV）
• 紫外吸收光谱是用不同波长的紫外光 为光源（波长范围200～400nm），依次 照射一定浓度的试样溶液，化合物分子 因紫外线照射吸收能量而产生电子跃迁， 在不同波长下测定物质的吸收度，并用 波长对吸收度或摩尔吸收系数作图而得 的吸收光谱图，又称吸收曲线。
第四节 中药化学成分结构研究简介
• 中药化学成分经过提取、分离、精制成 为单体化合物后，必须进行鉴定，确定 其化学结构，才有可能为深入探讨有效 成分的生物活性、构效关系、体内代谢 以及进行结构改造、人工合成等研究提 供必要的依据。因此，中药有效成分的 鉴定工作，是本学科讨论的内容之一。
• 通常在推测是否为已知化合物时，如有对 照品，最好用试样与对照品同时进行熔点、 混合熔点、色谱和红外光谱对照。如果试样 与对照品的熔点相同，混合熔点不降低，色 谱中斑点的Rf值相同，红外光谱也完全相同， 则可相当肯定地判断试样与对照品为同一化 合物。若无对照品，则应多做些数据，或制 备衍生物与文献数据核对。如果欲鉴定的化 合物为文献未记载的物质，一般可按下列步 骤进行。