甲基紫分光光度法测定羟基自由基含量
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『 ４］ Ｅ． ａ ｔｃｓｒａ Ｓ ｎａ ｅａｉ．Ａ． ｏｒｎｉｏｅ １ ｉａｉｅＣｅ ｖ ｇ ｆｔｅＤｏ ｂｅ Ｓ ｒｅ ｔ ｔａ． ｄ ｔ ｌａ ａ ｅｏ ｈ ｕ ｌ ｎ Ｏｘ ｖ
Ｂ ｎ ｆＭ ｏ ｏ ｎ ｅ Ｆ ｔ ａｎ ｎ ｗｏ Ｓ ｅ ｓ Ａ Ｎｅ ｏ ｉｉｇ Ｒｏ ｔ ｏ ｄ ｏ ｎ ｅ ｉ ａｔ Ｃｈ ｉｓ ｉＴ ｔ ｐ ： ｗ Ｐｒｍ ｓｎ ｕ ｅ ｙ
—
基 团发 生亲电加成反应 ， 而使 甲基紫褪色 。通过 从
子 自旋共振 （ｓ ） 、 Ｅ Ｒ法 高效液相色谱（Ｐ Ｃ法 荧 Ｈ Ｌ） 、 光 法 ． ，上述 这些 方法 操作 复 杂 ，难 以在本 体 系 ’ ８ 等
中使用。而 甲基紫分光光度法测 ・ Ｈ，方法简单 ， Ｏ
试 剂 易得 ，适 合本 实验 采用 。
ｉ ｅ ｏ ｄ ｏ ｌ ｏ ｆｕ ｒ ｅ Ｓ ｅ ｈ ｄ ｏ ｙ ａ ｉａ ａ ａ ｉ ｘ ｄ ｚ ａ ｏ ｓｏ ｇ ｎ ｃａ ｄ ｉ ｏ ｇ ｉ ｕ ｓ ｎ ｅ ． ｎ ｔ ｉ ｓｓ ｃ ｎ ｎ ｙ ｔ ｏ ｄ ， Ｏ ｔ ｙ ｒ ｘ ｌ ｄ ｃ ｌ ｎ ｅ ｓｌ ｏ ｉ ｉｅ ｖ ｒ ｕ ｒ ａ ｉ ｎ ｒ ａ ｃｓ ｂ ｔ ｃ ｓ Ｉ ｓ ｌ ｉ ｈ ｒ ｃ ｙ ｉ ｎ ｎ ａ ｈ ｐ ｐ ｒ ｓ ｅ ｔｏ ｈ ｔ ｍｅｒｃ ｄ ｔｒ ｉａ ｉ ｎ ｏ ａ ｅ ， ｐ ｃ ｐ ｏ ｏ ｔｉ ｅ ｅｍ ｎ ｔｏ ｆ ｒ ＯＨ ｔ ｔｙ ｉ ｌｔ ｓ ａ ｅ ｕ ． ｈ ｅ ｕ ｔ ｈ ｗ ａ ｅｍｅ ｈ ｄ ｉ ｗｉ ｍｅｈ ｌ ｏ ｅ ￣ｉ ｄ ｏ ｔ Ｔ ｅｒ ｓ ｌ ｓ ｏ ｔ ｔ ｈ ｔ ｏ ｈ ｖ ｗａ ｃ ｓ ｈ ｔ ｓ ｓｍｐ ｅ ｉ ｅ ｐ ｎ ｉ ｅａ ｄ ｇ ｏ ｅ ｕ ｔ ． ｉ ｌ， ｎ ｘ ｅ ｓｖ ｏ ｄ ｒ ｓ ｌ ｎ ｓ
定 以苄 基 三 乙基 氯化 铵 为 相 转 移试 剂 下 ・ Ｈ 表 观 Ｏ
生成 量 。见表 ７ 。
表 ７ ・ 生 成 量 与 相 转 移 试 剂 的 关 系 ＯＨ
Ｔａ ｌ ７Ｔｈ ｅ ａ ｏ ｓ ｉ ｅ ｅ ｎ・ ｂ ｅ ｅ ｒ ｌ ｔ ｎ ｈ ｐ ｂ ｔ ｅ ０Ｈ ｏ ｍａ ｉ ｎ ａ ｄ ｐ ａ ｅ ｉ ｗ ｆ ｒ ｔ ｎ ｈ ｓ ｏ ｔ ａ ｓｅ ｅ ｇ ｎ ｓ ｒ ｎ ｆ ｒｒ ａ ｅ ｔ
化。
［ ］ 任永 利 ，王 莅 ． １ 苯直 接羟 基化 制苯 酚研 究进 展［ ． 学进展 ， ０ ， Ｊ化 Ｊ ２ ３１ ０
５５： ０ ４ ６ （ ４ － ２． ）２
［ ２］ 于 剑锋 ，杨 宇．ａ ｓｎ结 构钼 钒磷 杂多 化合 物及 其在 苯酚 过氧 化 Ｄｗｏ
氢 羟化 中 的活性 『ｌ 化学 报 ， ９，８ ） ３— ３． Ｊ催 ＿ １ ７１（ ： ２ ４ ５ ９ ５４
第４ １卷 第 ３期
２１ ０ ２年 ３月
当
代
化
工
Ｃ ｎ ｅ ｏ ａ ｙ Ｃ ｅ ｉａ ｎ ｕ ｔ ｙ ｏ ｔ ｍｐ ｒ ｒ ｈ ｍ ｃ ｌＩ ｄ ｓ ｒ
Ｖ １４１．Ｎ ． ｏ． Ｏ３ Ｍ ｒ ｈ ２ １２ ａｃ， ０
甲基紫分光光度法测定羟基 自由基含量
洪 滟 ，史春薇
由表 ７可知 ：在 体 系 中加 入苄 基三 乙基 氯化 铵 不有利 于 ・ Ｈ 的生 成 ，比原 体系生 成 的 ・ Ｈ 自由基 Ｏ Ｏ 的量少 ，因此 以苄基 三 乙基氯 化铵 为相 转移 试剂 不
利于 壬二 酸 的生 成 。
参考文献 ：
由表 ４可 知 ：Ｏ ・ Ｈ生成 量 随时 间的增 加而增 加 ， 当时 间达到 ３ ｉ ， ・Ｈ 生成量 没 有太 大 的变 ０ ｍｎ后 Ｏ
测定 甲基 紫吸光度值 的变化可测定 出・Ｈ 的生成量 。 Ｏ
２ 实验结果与讨论
２１ 磷钨 酸 与 ・ ． ＯＨ生成 量的关 系
分别取 ３ 烧杯 ， 个 加入适量蒸馏水 ， 分别加入 再
１ ｍ ｌ ． ｍＬ ｍｏ／ ０ ２ Ｌ的甲基紫溶液 ，调 ｐ Ｈ为 ３ ． ，在 ５后
（ 辽 宁石油 化工 大学 ， 辽 宁 抚顺 Ｉ ３ ０ ） １０ １
摘
要 ：羟 自由基・ 是 氧化能力极强 的 自由基 ，其氧化能力仅次于氟 ，能很 容易地氧化各 种有机物和 ＯＨ
无机 物。在众 多测 定羟 自由基・ Ｈ 的方法 中 ， Ｏ 本文选择采用 甲基紫分光光度法测 ・ Ｈ，从实验结果看 ，实验方 Ｏ
成量 △ 可用 △Ａ间接表示 ・ Ｈ 的生成量 ，△ 越 Ｏ
００ ３ ２ ｇｍＬ的磷 钨 酸溶 液 ；５ ．１ ／ ％、１ ％、３ ％ ５ ０
Ｈ２２ Ｏ 溶液 ；２ｍ ｌＬ的 甲基 紫溶 液 ； １ ｏ／ ２Ｏ ｍｏ／ ｌ ＨＳ ４ ｍ Ｌ
溶 液 。见 表 １ 。
表 １ 仪器 与试 剂
２４ 温 度 对 ・ ． ＯＨ 自由基的 生成 量的影 响
ｓ ｔｍ ｙｓ ｅ
臭 氧浓 度对 ・ 自由基的 生成量 的影 响 ＯＨ
在ｐ Ｈ＝３５ 温度 为 ２ ℃ ， 间 ３ ｍｉ， ．， ０ 时 ０ ｎ 取样
测 定 ・ Ｈ 表观 生成 量 。见 表 ６ Ｏ 。
由表 ６ 知 ：在 ３％ Ｈ０＋ 钨酸体 系中通人臭 可 ０ ｚ 磷 氧有利于 ・Ｈ 的生成 ， Ｏ 比原体 系生成 的・ Ｈ 自由基 的 Ｏ 量 多 ， ・ Ｈ生成 量随着臭 氧浓 度 的增大 而增大 ， 且 Ｏ 臭
２２ Ｈｚ ＿ ０ 的质量 分 数与 ・ ＯＨ生成 量 的关 系
考 察不 同质 量分 数 的 Ｈ０＋ ：磷钨 酸体 系 的吸光
收稿 日期 ： ２ １ － １ ０ ０ ０ 一ｌ ２ 作 者简 介 ： 洪滟 （ ９８ ，女 ，辽 宁抚顺 人 ， 中级 职称 １ ７一）
。
Ｅ －ｍａ ｌｈ ｎ ｙ ｎ ６ ９ ｉ： ｏ ｇ ａ ０ １ ＠１６ ｃ０ｍ。 ３
氧发生器为自制， 浓度最高可达 ４ ０ ｍ ／ 因此当 ００ ｇ ， ｍ 臭氧浓度 为 ４００ｍｇ ，Ｏ ／ 时 ・ Ｈ生成 量最大 。 ０ ｍ
表 ６ ・ 生 成 量 与 臭 氧 的 浓 度 的 关 系 ＯＨ
Ｔａ ｌ ｅ ｒ ｌ ｔｏ ｓ ｉ ｅ ｅ ｎ・ ｂ ｅ ６Ｔｈ ｅ ａ ｎ ｈ ｐ ｂ ｔ ｅ ｏＨ ｏ ｍ ａ ｉ ｎ ａ ｄ ｏ ｏ ｅ ｉ ｗ ｆ ｒ ｔ ｎ ｚ ｎ ｏ ｃ ｎ ｅ ｔａ ｉｎ ｏ ｃｎ ｒ ｔ ｏ
．
代
化
２． ５
工
２１ ０ ２年 ３月
度 的情 况 。ｐ ３５ Ｈ＝ ．，温度 为 ２ ℃。见 表 ３ ０ 。
表 ２ 不 同体 系处理后溶液吸光度变化值
Ｔａ ｅ２Ａ ｂｓ ｂａ ｅｖａ ｕｅ ｆｓ ｌ ｉｏｎ ｔ ｅ ｔ ｄ ｙ ｆｅ ｅ ｂｌ ｏｒ ｎｃ ｌ ｓｏ ｏ ｕｔ ｒ ａ ｅ ｂ ｄｉ ｒ ｎｔ
１ 实验部分
１１ 仪器 与试 剂 ．
搅拌 的情 况下 ，向烧 杯 中分别加 入质量分数为 ５ ％、 １％、０ ５ ３％的 Ｈ０， 加人适量磷 钨酸溶液 ， ５０ ｌ 并 于 ８ ｎｎ 处用分光 光度计测定 甲、乙、丙 。根据 朗伯 比耳定律 Ａ ＝￡×６Ｘ△ 其 中△Ａ Ａ一 ，可求 出 ・Ｈ的生 ＝ 。Ａ， Ｏ
『 ３］ Ｅ Ｓｍａ ｅａｉ， Ａ ｒｓ ｔ １ Ｄ ｕ ｌ ｂ ｎ ｘ ａｉ ｌ ｖ ｇ ｆ ． ａ ｃ ｓｒ Ｍ． ｍｂｏｉ ｅ ａ． ｏ ｂ ｏ ｄｏｉ ｔ ｅ ｅ ａｅｏ ａ ｏ ｅ ｄ ｖｃａ ｍｏ ｏｎｅ ａｔ ｃ ａ ｓ ］ ａａ ｓ ｏ ａ ． ０ （９： ９ ６ ． ｎ ｅ ｉ ｆｔ ｉ ［ ． ｔ ｙｉ Ｔ ｄ ｙ２ ３ ）５ — ５ ｙ ｈ ｎ ＪＣ ｌ ｓ ０ ７
重要 。 定 羟 自由基 ・ Ｈ 的方 法 有很 多种 ， 电 测 Ｏ 如
１２ 甲基 紫 分光 光度 法测 ・ ． ＯＨ的原 理 甲基 紫分 光光度法测 ・Ｈ的基本原理是 ：甲基紫 Ｏ 在 ｐ ／３ Ｈ ＞ ． ０的酸 Ｉ溶 液中呈 紫色。Ｏ 生 ・ Ｈ容易进攻高 电 子 云密度 点 ，会与 甲基紫 中具有 高 电子 云密 的— ｃ Ｃ ＝
在 ｐ ＝３ ，室温 ２ ，每 隔 １ ｎ取样 测 Ｈ ． ５ ０ ０ｍｉ
定 ・ Ｈ 表 观生 成量 。见 表 ４ Ｏ 。
表４ ・ ＯＨ生 成 量 与 时 间 的关 系
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表 ３ ・ 生 成 量 与 Ｈｚ ２ 量分 数 的 关 系 ＯＨ ０质
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ｍ ａｓ ｒ ｅ ｉ ｎ ｓｆ ａ ｔｏ
Ｔａｂｌ ｅ １Ａｐｐａｒ ｔ ａ ｕｓａｎｄ ｒ ａ ｎｔ ｅ ｇｅ ｓ
大 ，Ｏ 的生 成量越 多。见表 ２ 由表 ２可知 ：有磷 ・Ｈ 。
钨酸的 Ｈ０体系生成的・ Ｈ 自由基的量 比没有磷钨 ｚｚ Ｏ 酸的 Ｈ０体系产生的・ Ｈ 自由 的量多 ２ ｚｚ Ｏ 基 倍，可见 磷钨 酸的加人有利 于 ・Ｈ 自由基 的生成 。 Ｏ
２６ 相转移 催 化剂对 ・ 自由基 的 生成量 的 影响 ． ＯＨ 在 ｐ Ｈ＝３５ ．，时问 ３ ｉ ， 度 ２ ℃ ，取样 测 ０ｍ ｎ 温 ０
由表 ３可知 ：在磷 钨 酸与 Ｈ０ 体 系 中 ，Ｈ０ ｚｚ
的质量 分数 越高 ，Ｏ 自由基 的量 越多源自文库。 ・Ｈ
２３ 时 间与 ・ ． ＯＨ生成 量的关 系
Ｋｅ ｒ ｓ Ｍ ｅｈ ｌ ｉｌｔｓｅ ｔｏ ｈ ｔｍｅｒｃｍｅｈ ｄ Ａｚ ｌｉ ｃｄ Ｍ ｅ ｈ ｉｍ ｙｗｏ ｄ ： ｔｙ ｏ ｅ ｐ ｃｒｐ ｏｏ ｔ ｔｏ ； ｅａｃａ ｉ； ｃ ａ ｓ ｖ ｉ ｎ
羟 自由基 ・Ｈ 是氧化能力极强的 自由基 ， Ｏ 其氧
化 能力 仅 次于 氟 ，能很 容易 地氧 化各 种有 机 物和无 机物 。 由于 ・ Ｈ 反应 活性 大 ， Ｏ 寿命 短 ， 在浓 度低 ， 存 所 以在有关 ・ Ｈ 的研 究 中 ， Ｏ 选择 分 析测试 方 法特别
法简单 ，试剂 易得 ，效 果 良好。 关 键 词 ：甲基 紫分 光光 度法 ；壬二酸 ；机理
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １７ — ４ ０（ ０ ２） ３ ０ １— ２ ６ １０ ６ ２ １ ０ — ３ ７ ０ 中图分类 号 ：ｘ ８ ３
Ｓ ｃｒ ｐｈｏ ｏ ｅ ｒ ｃＤｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏｎ ｏ ｙ ｏ ｙ ｐｅ ｔｏ ｔ ｍ ｔ ｉ ｔ ｒ ｎａ ｉ ｆＨ ｄｒ ｘ ｌ Ｒａ ｃ ｌＣｏ ｔ ｎ ｉｈ Ｍ ｅ ｈ ｌ ｏ ｅ ｄｉ ａ ｎ ｅ ｔＷ ｔ ｔ ｙ ｌ ｔ Ｖｉ
Ｈ Ｏ Ｇ ａ Ｎ Ｙ ｎ， Ｓ ｕ — ｉ ＨＩ Ｃｈ ｎ ｗｅ
（ Ｌｉｏ ｉｇＳ ｉｕ ｉｅｓｔ， ｉｏ ｉｇＦ ｓ ｕ １ ０ １ Ｃｈｎ ） ａ ｎｎ ｈｈ ａＵｎｖ ｒｉ Ｌ ａ ｎｎ ｕ ｈ ｎ １ ３ ０ ， ｙ ｉａ
Ａｂ ｔａ ｔＨｙ ｒｘ ｌａ ｉａ ＯＨ ）ｉ ａｋｎ ｆ ｒｅｒ ｄｃｌ ｔ ｘｒ ｍｅｓｒｎ ｘｄｚｎ ｂｌ ，ｔ ｏ ｉａｉｅｃｐ ｃｔ ｓｒ ｃ ： ｄｏ ｙ ｄｃ ｌ（ ｒ ｓ ｉｄｏ ｅ ａ ｉａ ｈｅ ｔ ｆ ｗｉ ｅ ｔｏ ｇｏ ｉｉｉｇａ ｉｔ ｉ ｘｄ ｔ ａ ａ ｉ ｉ ｓ ｙ ｖ ｙ
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基 团发 生亲电加成反应 ， 而使 甲基紫褪色 。通过 从
子 自旋共振 （ｓ ） 、 Ｅ Ｒ法 高效液相色谱（Ｐ Ｃ法 荧 Ｈ Ｌ） 、 光 法 ． ，上述 这些 方法 操作 复 杂 ，难 以在本 体 系 ’ ８ 等
中使用。而 甲基紫分光光度法测 ・ Ｈ，方法简单 ， Ｏ
试 剂 易得 ，适 合本 实验 采用 。
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定 以苄 基 三 乙基 氯化 铵 为 相 转 移试 剂 下 ・ Ｈ 表 观 Ｏ
生成 量 。见表 ７ 。
表 ７ ・ 生 成 量 与 相 转 移 试 剂 的 关 系 ＯＨ
Ｔａ ｌ ７Ｔｈ ｅ ａ ｏ ｓ ｉ ｅ ｅ ｎ・ ｂ ｅ ｅ ｒ ｌ ｔ ｎ ｈ ｐ ｂ ｔ ｅ ０Ｈ ｏ ｍａ ｉ ｎ ａ ｄ ｐ ａ ｅ ｉ ｗ ｆ ｒ ｔ ｎ ｈ ｓ ｏ ｔ ａ ｓｅ ｅ ｇ ｎ ｓ ｒ ｎ ｆ ｒｒ ａ ｅ ｔ
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［ ］ 任永 利 ，王 莅 ． １ 苯直 接羟 基化 制苯 酚研 究进 展［ ． 学进展 ， ０ ， Ｊ化 Ｊ ２ ３１ ０
５５： ０ ４ ６ （ ４ － ２． ）２
［ ２］ 于 剑锋 ，杨 宇．ａ ｓｎ结 构钼 钒磷 杂多 化合 物及 其在 苯酚 过氧 化 Ｄｗｏ
氢 羟化 中 的活性 『ｌ 化学 报 ， ９，８ ） ３— ３． Ｊ催 ＿ １ ７１（ ： ２ ４ ５ ９ ５４
第４ １卷 第 ３期
２１ ０ ２年 ３月
当
代
化
工
Ｃ ｎ ｅ ｏ ａ ｙ Ｃ ｅ ｉａ ｎ ｕ ｔ ｙ ｏ ｔ ｍｐ ｒ ｒ ｈ ｍ ｃ ｌＩ ｄ ｓ ｒ
Ｖ １４１．Ｎ ． ｏ． Ｏ３ Ｍ ｒ ｈ ２ １２ ａｃ， ０
甲基紫分光光度法测定羟基 自由基含量
洪 滟 ，史春薇
由表 ７可知 ：在 体 系 中加 入苄 基三 乙基 氯化 铵 不有利 于 ・ Ｈ 的生 成 ，比原 体系生 成 的 ・ Ｈ 自由基 Ｏ Ｏ 的量少 ，因此 以苄基 三 乙基氯 化铵 为相 转移 试剂 不
利于 壬二 酸 的生 成 。
参考文献 ：
由表 ４可 知 ：Ｏ ・ Ｈ生成 量 随时 间的增 加而增 加 ， 当时 间达到 ３ ｉ ， ・Ｈ 生成量 没 有太 大 的变 ０ ｍｎ后 Ｏ
测定 甲基 紫吸光度值 的变化可测定 出・Ｈ 的生成量 。 Ｏ
２ 实验结果与讨论
２１ 磷钨 酸 与 ・ ． ＯＨ生成 量的关 系
分别取 ３ 烧杯 ， 个 加入适量蒸馏水 ， 分别加入 再
１ ｍ ｌ ． ｍＬ ｍｏ／ ０ ２ Ｌ的甲基紫溶液 ，调 ｐ Ｈ为 ３ ． ，在 ５后
（ 辽 宁石油 化工 大学 ， 辽 宁 抚顺 Ｉ ３ ０ ） １０ １
摘
要 ：羟 自由基・ 是 氧化能力极强 的 自由基 ，其氧化能力仅次于氟 ，能很 容易地氧化各 种有机物和 ＯＨ
无机 物。在众 多测 定羟 自由基・ Ｈ 的方法 中 ， Ｏ 本文选择采用 甲基紫分光光度法测 ・ Ｈ，从实验结果看 ，实验方 Ｏ
成量 △ 可用 △Ａ间接表示 ・ Ｈ 的生成量 ，△ 越 Ｏ
００ ３ ２ ｇｍＬ的磷 钨 酸溶 液 ；５ ．１ ／ ％、１ ％、３ ％ ５ ０
Ｈ２２ Ｏ 溶液 ；２ｍ ｌＬ的 甲基 紫溶 液 ； １ ｏ／ ２Ｏ ｍｏ／ ｌ ＨＳ ４ ｍ Ｌ
溶 液 。见 表 １ 。
表 １ 仪器 与试 剂
２４ 温 度 对 ・ ． ＯＨ 自由基的 生成 量的影 响
ｓ ｔｍ ｙｓ ｅ
臭 氧浓 度对 ・ 自由基的 生成量 的影 响 ＯＨ
在ｐ Ｈ＝３５ 温度 为 ２ ℃ ， 间 ３ ｍｉ， ．， ０ 时 ０ ｎ 取样
测 定 ・ Ｈ 表观 生成 量 。见 表 ６ Ｏ 。
由表 ６ 知 ：在 ３％ Ｈ０＋ 钨酸体 系中通人臭 可 ０ ｚ 磷 氧有利于 ・Ｈ 的生成 ， Ｏ 比原体 系生成 的・ Ｈ 自由基 的 Ｏ 量 多 ， ・ Ｈ生成 量随着臭 氧浓 度 的增大 而增大 ， 且 Ｏ 臭
２２ Ｈｚ ＿ ０ 的质量 分 数与 ・ ＯＨ生成 量 的关 系
考 察不 同质 量分 数 的 Ｈ０＋ ：磷钨 酸体 系 的吸光
收稿 日期 ： ２ １ － １ ０ ０ ０ 一ｌ ２ 作 者简 介 ： 洪滟 （ ９８ ，女 ，辽 宁抚顺 人 ， 中级 职称 １ ７一）
。
Ｅ －ｍａ ｌｈ ｎ ｙ ｎ ６ ９ ｉ： ｏ ｇ ａ ０ １ ＠１６ ｃ０ｍ。 ３
氧发生器为自制， 浓度最高可达 ４ ０ ｍ ／ 因此当 ００ ｇ ， ｍ 臭氧浓度 为 ４００ｍｇ ，Ｏ ／ 时 ・ Ｈ生成 量最大 。 ０ ｍ
表 ６ ・ 生 成 量 与 臭 氧 的 浓 度 的 关 系 ＯＨ
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代
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２． ５
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２１ ０ ２年 ３月
度 的情 况 。ｐ ３５ Ｈ＝ ．，温度 为 ２ ℃。见 表 ３ ０ 。
表 ２ 不 同体 系处理后溶液吸光度变化值
Ｔａ ｅ２Ａ ｂｓ ｂａ ｅｖａ ｕｅ ｆｓ ｌ ｉｏｎ ｔ ｅ ｔ ｄ ｙ ｆｅ ｅ ｂｌ ｏｒ ｎｃ ｌ ｓｏ ｏ ｕｔ ｒ ａ ｅ ｂ ｄｉ ｒ ｎｔ
１ 实验部分
１１ 仪器 与试 剂 ．
搅拌 的情 况下 ，向烧 杯 中分别加 入质量分数为 ５ ％、 １％、０ ５ ３％的 Ｈ０， 加人适量磷 钨酸溶液 ， ５０ ｌ 并 于 ８ ｎｎ 处用分光 光度计测定 甲、乙、丙 。根据 朗伯 比耳定律 Ａ ＝￡×６Ｘ△ 其 中△Ａ Ａ一 ，可求 出 ・Ｈ的生 ＝ 。Ａ， Ｏ
『 ３］ Ｅ Ｓｍａ ｅａｉ， Ａ ｒｓ ｔ １ Ｄ ｕ ｌ ｂ ｎ ｘ ａｉ ｌ ｖ ｇ ｆ ． ａ ｃ ｓｒ Ｍ． ｍｂｏｉ ｅ ａ． ｏ ｂ ｏ ｄｏｉ ｔ ｅ ｅ ａｅｏ ａ ｏ ｅ ｄ ｖｃａ ｍｏ ｏｎｅ ａｔ ｃ ａ ｓ ］ ａａ ｓ ｏ ａ ． ０ （９： ９ ６ ． ｎ ｅ ｉ ｆｔ ｉ ［ ． ｔ ｙｉ Ｔ ｄ ｙ２ ３ ）５ — ５ ｙ ｈ ｎ ＪＣ ｌ ｓ ０ ７
重要 。 定 羟 自由基 ・ Ｈ 的方 法 有很 多种 ， 电 测 Ｏ 如
１２ 甲基 紫 分光 光度 法测 ・ ． ＯＨ的原 理 甲基 紫分 光光度法测 ・Ｈ的基本原理是 ：甲基紫 Ｏ 在 ｐ ／３ Ｈ ＞ ． ０的酸 Ｉ溶 液中呈 紫色。Ｏ 生 ・ Ｈ容易进攻高 电 子 云密度 点 ，会与 甲基紫 中具有 高 电子 云密 的— ｃ Ｃ ＝
在 ｐ ＝３ ，室温 ２ ，每 隔 １ ｎ取样 测 Ｈ ． ５ ０ ０ｍｉ
定 ・ Ｈ 表 观生 成量 。见 表 ４ Ｏ 。
表４ ・ ＯＨ生 成 量 与 时 间 的关 系
Ｔａ ｅ４ Ｔｈｅｒ ｌ ｉｏｎｓ ｐ ｂｅ ｅ ・ Ｈ ｏｒ ａ ｏｎ ａ ｂｌ ｅａｔ ｈｉ ｔ ｅｎ ｏ ｗ ｆ ｍ ｔ ｎｄ ｉ ｅ ｉ ｔｍ
表 ３ ・ 生 成 量 与 Ｈｚ ２ 量分 数 的 关 系 ＯＨ ０质
Ｔａ ｌ ｅｒ ｌ ｔ ｎ ｈ ｐ ｂ ｔ ｅ ・ ｂ ｅ３Ｔｈ ｅａ ｏ ｓ ｉ ｅ ｗｅ ｎ ＯＨ ｏ ｍ ａ ｉ ｎ ａ ｄ ８２ ｉ ｆ ｒ ｔｏ ｎ ０２
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Ｔａｂｌ ｅ １Ａｐｐａｒ ｔ ａ ｕｓａｎｄ ｒ ａ ｎｔ ｅ ｇｅ ｓ
大 ，Ｏ 的生 成量越 多。见表 ２ 由表 ２可知 ：有磷 ・Ｈ 。
钨酸的 Ｈ０体系生成的・ Ｈ 自由基的量 比没有磷钨 ｚｚ Ｏ 酸的 Ｈ０体系产生的・ Ｈ 自由 的量多 ２ ｚｚ Ｏ 基 倍，可见 磷钨 酸的加人有利 于 ・Ｈ 自由基 的生成 。 Ｏ
２６ 相转移 催 化剂对 ・ 自由基 的 生成量 的 影响 ． ＯＨ 在 ｐ Ｈ＝３５ ．，时问 ３ ｉ ， 度 ２ ℃ ，取样 测 ０ｍ ｎ 温 ０
由表 ３可知 ：在磷 钨 酸与 Ｈ０ 体 系 中 ，Ｈ０ ｚｚ
的质量 分数 越高 ，Ｏ 自由基 的量 越多源自文库。 ・Ｈ
２３ 时 间与 ・ ． ＯＨ生成 量的关 系
Ｋｅ ｒ ｓ Ｍ ｅｈ ｌ ｉｌｔｓｅ ｔｏ ｈ ｔｍｅｒｃｍｅｈ ｄ Ａｚ ｌｉ ｃｄ Ｍ ｅ ｈ ｉｍ ｙｗｏ ｄ ： ｔｙ ｏ ｅ ｐ ｃｒｐ ｏｏ ｔ ｔｏ ； ｅａｃａ ｉ； ｃ ａ ｓ ｖ ｉ ｎ
羟 自由基 ・Ｈ 是氧化能力极强的 自由基 ， Ｏ 其氧
化 能力 仅 次于 氟 ，能很 容易 地氧 化各 种有 机 物和无 机物 。 由于 ・ Ｈ 反应 活性 大 ， Ｏ 寿命 短 ， 在浓 度低 ， 存 所 以在有关 ・ Ｈ 的研 究 中 ， Ｏ 选择 分 析测试 方 法特别
法简单 ，试剂 易得 ，效 果 良好。 关 键 词 ：甲基 紫分 光光 度法 ；壬二酸 ；机理
文献标识码 ： Ａ 文章编号 ： １７ — ４ ０（ ０ ２） ３ ０ １— ２ ６ １０ ６ ２ １ ０ — ３ ７ ０ 中图分类 号 ：ｘ ８ ３
Ｓ ｃｒ ｐｈｏ ｏ ｅ ｒ ｃＤｅ ｅ ｍ ｉ ｔｏｎ ｏ ｙ ｏ ｙ ｐｅ ｔｏ ｔ ｍ ｔ ｉ ｔ ｒ ｎａ ｉ ｆＨ ｄｒ ｘ ｌ Ｒａ ｃ ｌＣｏ ｔ ｎ ｉｈ Ｍ ｅ ｈ ｌ ｏ ｅ ｄｉ ａ ｎ ｅ ｔＷ ｔ ｔ ｙ ｌ ｔ Ｖｉ
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（ Ｌｉｏ ｉｇＳ ｉｕ ｉｅｓｔ， ｉｏ ｉｇＦ ｓ ｕ １ ０ １ Ｃｈｎ ） ａ ｎｎ ｈｈ ａＵｎｖ ｒｉ Ｌ ａ ｎｎ ｕ ｈ ｎ １ ３ ０ ， ｙ ｉａ
Ａｂ ｔａ ｔＨｙ ｒｘ ｌａ ｉａ ＯＨ ）ｉ ａｋｎ ｆ ｒｅｒ ｄｃｌ ｔ ｘｒ ｍｅｓｒｎ ｘｄｚｎ ｂｌ ，ｔ ｏ ｉａｉｅｃｐ ｃｔ ｓｒ ｃ ： ｄｏ ｙ ｄｃ ｌ（ ｒ ｓ ｉｄｏ ｅ ａ ｉａ ｈｅ ｔ ｆ ｗｉ ｅ ｔｏ ｇｏ ｉｉｉｇａ ｉｔ ｉ ｘｄ ｔ ａ ａ ｉ ｉ ｓ ｙ ｖ ｙ