C2对称的手性季铵盐相转移催化剂的研究进展

Ｐ ＴＣ一 ｂ： ＝ ； ｔＨ ３ Ａｒ Ｐｈ Ａｒ － ．
Ｐ Ｃ ３： ＝ ｒ ３ －ｉ ｅ ｙ ｐ ｅｙ Ｔ －ｃ ＡｒＡ ＇ ， ｄ ｈ ｎ ｌ ｎ 】 － －５ ｐ ｈ
Ｐ ＴＣ－ ｄ： ＝ ５．ｉ ｈ ｎ Ｉｈ ｙ ； －Ｈ ３ Ａｒ ３．－ ｐ ｅ ｙｐ ｅｎ ｌ ｄ ｒ Ａ
１９ ９ ９年 ． ｒｏ ａ课 题 组 首 次 以联 萘 酚 为 基 本 Ｍａｕ ｋ
手 性 单 元 合 成 了具 有 Ｃ 对 称 轴 的 新 型 手 性 季 铵 ， 盐 Ｐ Ｃ ．Ｔ 一 Ｔ 一１ Ｐ Ｃ ２
一
这 一 类 催 化 剂 的 合 成 开 辟 了
个 利 用 非 天 然 产 物 为 原 料 设 计 手 性 相 转 移 催 化
剂 的 新 领 域 ． 中 Ｐ Ｃ一 其 Ｔ ２比 ｔ Ｃ １刚 性 更 强 的 手 ｒ 一 Ｆ
催化剂【 ７ 】
町 ｃ ３ ： －Ａｒ Ｐ － ａ Ａ￣ ＇ ｈ －
Ｐ ＴＣ． ： ＝Ｐ １ Ａｒ ｈ ａ － Ｐ ＴＣ－ ｂ Ａｒ ａ— ｐ ｌ： ＝ Ｎ
Ｐ ＴＣ－ Ｒ Ｈ ２： ａ ＰＴＣ－ ｂ Ｒ， ｈ ２ ： －Ｐ ＰＴ ２ ： －Ｂ Ｎｐ Ｃ－ ｃ Ｒ＇ －
相 转 移 催 化 反 应 在 提 高 产 率 、 降 低 温 度 或 缩 短反应 时间 等方 面 比传统 方法 有 明显优 越性 ． 适 于 工业 化 大 规 模 生 产 ．近 年 来 得 到 了较 大 的 发 展
［－ ］ １３
，
环 上 的其 他 位 置 ．得 到 一 系 列 新 的 催 化 剂 Ｃ一 ３
铵 盐 本 文 就 手 性 季 铵 盐 中 的一 类 一 Ｃ 对 称 的 手 ， 性 季 铵 盐 相 转 移 催 化 剂 作 一 综 述 １ ， 称 的 手 性 季 铵 盐 相 转 移 催 化 剂 的 类 型 Ｃ 对 １ １ 联 萘 酚 衍 生 的 具 有 Ｃ， 称 轴 的 手 性 相 转 移 ． 对
的 手 性 相 转 移 催 化 剂 不 断 涌 现 ．给 这 一 领 域 的研 究 增 加 了新 的 活 力 手 性 相 转 移 催 化 剂 主 要 有 手 性 翁 盐 和 手 性 冠 醚 这 两 大 类 ．前 者 又 有 手 性 季 铵 盐 和 手 性 季 鳞 盐 等 ．其 中应 用 的最 多 的 是 手 性 季
Ｐ － ｃ Ａｒ３５（ Ｏ） Ｃ６ ； ＝ ＴＣ ４ ： ＝ ，－Ｍｅ ２ Ｈ３Ｒ Ｈ －
ｌ Ｃ－ ｄ Ａｔ ３５－ ｈ２Ｃ ３ ＲＩＨ ￣ ４： ＝ ， Ｐ － － ； — ＦＦＣ ４ ： ＝Ｒ＝ ５ Ｐｈ － －ｅＡ ｒ ３，－ ２ Ｃ ３
作 者 简 介 ：李浩 （９ ６ ） 男 ， １８ 一 ， 硕士 研 究 生 ， 主要 从 事 有 机 合 成 研
的 ｆ 。） 溴 化 铵 ３ 。 Ｓ Ｓ一 ａ
并 已 被 广 泛 应 用 于 有 机 合 成 ． 不 对 称 合 成 是
反 应 中发 展 起 来 的 一 个 新 兴 领 域 ， 有 对 空 气 、 具 水 汽 不 太 敏 感 等 其 它 不 对 称 合 成 反 应 不 可 比拟 的 优
越 性 ， 为 有 机 合 成 化 学 的热 点 之 一 ［ ６ 各 种 新 成 ４］ －。
［１ ９
。
以３ ａ的合 成 为 例 ， 是 以 ｆ） ４４’６６’ 其 Ｓ 一 ， ， ， 一四苯
基 联 萘 为 原 料 ， 过 两 步 反 应 生 成 ｆ） 二 甲 基 的 经 Ｓ一 衍 生 物 ，然 后 在 Ａ Ｂ 的 作 用 下 生 成 ｆ１ 二 溴 化 ＩＮ Ｓ一 物 ， 后 。 Ｃ Ｎ 的 氨 水 溶 液 中 直 接 得 到 螺 环 最 在 ＨＣ
第Ｏ ５期
Ｃ 对 称 的 手性 季 铵 盐 相 转 移催 化剂 的研 究 进 展
综 述专 论
Ｃ 对称 的手性季铵盐相转移催化剂 的研究进展 ２
李 浩
（ 州 理 工 大 学石 油 化 工 学 院 ， 兰 甘肃 兰州 ７０ ５ ） ３ ００
摘 要 ：相 转 移催 化 反应 的 反 应 条 件温 和 ， 应 产 率 高 ， 作简 单 ， 不 对 称 合成 反 应 中发 展 起 来 的 一个 新 兴 领 域 。本 文 主 要 阐述 反 操 是 了 Ｃ 对 称 的 手性 季 铵 盐 相 转 移 催 化剂 的研 究 进 展 及其 在不 对 称 催 化 反 应 中 的应 用 。 ： 关 键 词 ： 称 ，季 铵 盐 ，相转 移 催 化 剂 ，不对 称 催 化 反 应 Ｃ对 中图 分 类 号 ： ６ １ ５ ０ ２． １ ２ 文 献标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ：６ ２ ８ １ （００）５ ０ ５ ０ １７ — １４ ２ １ ０ —０１— ５
和 联 二 萘 ． 后 再 在 别 的 位 置 加 以修 饰 然 ２０ ０ ６年 ．在 前 面 研 究 的 基 础 上 ． ｒｏ ａ课 题 Ｍａｕ ｋ 组 设 计 出 Ｐ Ｃ ６ Ｐ Ｃ ７ｎ 。 类 催 化 剂 的 主 要 特 Ｔ 一 ． Ｔ 一 ｔ】这 征 就 是 在 手 性 联 萘基 团 ３３’ 位 置 上 移 入 一 个 邻 ． 的 位 取 代 的芳 基 ．从 而 限 制 了连 接 萘 与 苯 基 团 的 轴
性 螺 铵 盐
２０ ０ ３年 ， ｒｏ ａ课 题 组 在 首 次 报 道 Ｃ 对 称 Ｍａｕ ｋ ，
ＰＴＣ－ ａ： Ａｒ ＣＦ３ ￣ Ｈ４ Ｒ＝Ｈ ４ｂ ４６ ；
ＰＴＣ一 ５
轴 的新 型 手 性 季 铵 盐 的 基 础 上 ．又 巧 妙 修 饰 了萘
２ ０ 年 ， ｒｏ ａ课 题 组 又 设 计 出 Ｐ Ｃ一 ， ０４ Ｍａｕ ｋ Ｔ ４
通 讯 联 系人
Ｐ Ｃ一 ［１ 以 Ｎ 连 接 两 个 分 别 具 有 对 称 性 的 联 苯 Ｔ ５１ ． Ｏ
化工中间体
Ｃｈ ｍｉａ ｎ ｅ ｍｅ ｉｔ ｅ ｃ ｌＩ ｔ ｒ ｄ ａｅ ２１ ００年第 ｏ ５期