氨法脱硫工艺存在的问题及应对措施
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氨法脱硫工艺存在的问题及应对措施
栾辉,唐智和,翟小娟,何为
摘要本文介绍了氨法脱硫工艺国内外发展及应用现状,对其工艺原理、工艺流程以及技术优势进行了详细的论述。针对氨法脱硫技术在应用过程中存在的脱硫剂消耗大、氨逃逸、气溶胶难以消除、亚硫酸铵氧化慢、硫酸铵结晶、氯离子富集难等典型问题进行详细地总结与分析,并提出了行之有效的应对措施及建议。
关键词氨法脱硫问题措施
Abstract:This paper introduces the development and application of ammonia-based desulfurization process at home and abroad, discusses the technical principle, process flow and technological superiority in detail. Gives elaborate summary and analysis of the typical problems of ammonia-based desulfurization technology which exist in application process, including huge desulfurizing agent consumption, serious ammonia escapement, slow ammonium sulfite oxidation, the difficulties of aerosol elimination, ammonium sulfate crystallization and the chloride ion concentration etc. Then puts forward the effective measures and suggestions.
Key words: ammonia-based desulphurization, problems, measures
作者简介:栾辉,2009年毕业于中国石油大学(北京)环境科学专业,硕士,现在中国石油安全环保技术研究院HSE检测中心工作,主要从事污染源在线监测系统运维管理工作。通信地址:北京市昌平区沙河镇西沙屯桥西中国石油创新基地A座,102206
0 引言
我国是一个以煤炭为主要能源的国家,根据《BP世界能源统计(2011-2014)》结果,2013年煤炭在我国能源结构中的比重达67%。2012年,我国煤炭消费总量首次超过全球消费总量的一半,达到50.2%。我国煤炭消费的80%用于直接燃烧,而煤炭热值低、含硫高的特点,使我国二氧化硫和氮氧化物排放总量居高不下。[1]煤炭燃烧所产生的二氧化硫、氮氧化物、烟尘等有毒有害物质,极易引起酸雨、温室效应、雾霾以及臭氧层破坏等环境问题,对人类的生产、生活以及身体健康造成严重破坏与影响。[2-3]近年来,虽然我国二氧化硫排放总量整体呈不断下降趋势,但是年度二氧化硫排放总量还是在2000万吨以上,居全球首位。[4]为了控制二氧化硫排放量,减少其对人类生存环境的破坏,烟气脱硫技术逐渐兴起和发展,而氨法脱硫工艺因其脱硫速度快、效率高、装置停开车时间短、脱硫产品经济价值高等优点,逐渐成为一项较为成熟的主要脱硫技术。20世纪70年代,Krou Kroers公司开发出了氨-硫酸铵法脱硫工艺。[5]随着氨法脱硫工艺不断改进与完善,20世纪90年代以来,氨法脱硫不断得到推广和应用。国外研究和推广氨法脱硫的公司有GE、Krou Kroers和千代田等,主要集中在美国、德国和日本;国内氨法脱硫厂家主要有江南环保、华东理工大学等。目前,国内最大的氨法脱硫项目是天津永利电力公司的60MW机组烟气脱硫装置。[6]
1 氨法脱硫工艺简介
1.1 工艺原理
氨法脱硫是气液两相之间相互传质传热并发生化学反应的过程,主要的反应原理如下:
SO2+H2O+2NH3=(NH4)2SO3 (1)
(NH4)2SO3+SO2+H2O =2NH4HSO3 (2)
NH4HSO3+NH3=(NH4)2SO3 (3)
(NH4)2SO3+1/2O2=(NH4)2SO4 (4)
2(NH4)2SO3+2NO=2(NH4)2SO4+N2 (5)
式(2)为吸收SO2的主要反应,整个脱硫反应中,(NH4)2SO3对SO2的吸收起主要作用。随着反应的进行,(NH4)2SO3浓度会逐渐下降,NH4HSO3浓度逐渐上升。为了保持脱硫循环液的吸收能力,需向浆液池中注入氨水使NH4HSO3转化为(NH4)2SO3。浆液中的(NH4)2SO3浓度升高后,为了避免生成的(NH4)2SO3重新分解成SO2,(NH4)2SO3被氧化风机鼓入的氧化空气强制氧化为(NH4)2SO4。由于气态二氧化硫、氨气和水反应生成的(NH4)2SO3悬浮物容易导致气溶胶的形成。因此,在整个反应过程中,需将浆液中(NH4)2SO3和NH4HSO3的比例控制在合适的范围内,以保证氨法脱硫系统的脱硫效率和减少出口“氨逃逸”量。
1.2 工艺流程
现目前国内氨法脱硫技术所采用的工艺存在一定差异,但是基本可以分为烟气吸收反应系统、吸收剂供给系统、硫酸铵分离系统、循环液循环系统、工艺水系统、压缩空气系统以及电气系统。[7] 具体工艺流程详见图1。
图1 氨法脱硫工艺流程图
1.3 技术优势
氨法脱硫技术与其他脱硫技术相比,具有以下几个方面的技术优势:
1.3.1 脱硫塔不易结垢,系统阻力小
脱硫剂氨及产物硫酸铵均具有较高的化学活性,易溶解于水,因此脱硫塔不易结垢,系统总阻力约为1250Pa[8],利用原系统风机即可。
1.3.2 对煤中含硫量适用性广
氨法脱硫技术对煤中含硫量适用性广,低、中、高含硫煤均能较好的适应,对中、高硫煤脱硫效果更好。与石灰石-石膏湿法烟气脱硫技术相比,煤中含硫量越高,石灰石用量越大,费用越高,而氨法脱硫采用废氨水或氨水作为脱硫剂,煤中含硫量越高,其副产品中硫酸铵产量越高、纯度越好,经济效益越大。