第10章含氮化合物xin
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(F 3 C )3 N 几 乎 没 有 碱 性
N-连芳环使胺碱性 ：
NH2
H N
NH3 >
>
>
N
例1：分离癸胺(b.p.: 221℃)和十二烷(b.p.: 216℃)
C H 3 (C2 )H 1C 0 H 3 稀 H C l C H 3 (C2 )H 9 N2H
有 机 层 C H 3 (C2 )H 1C 0 H 3
R N +R3X '- +A2g O+H 2O R N +R '3O H - +2AgX
季铵碱 碱性与NaOH或KOH接近
3 酰化及磺酰化：
N H 2 + C H 3C O O H
浓 H 2S4 O
NHCCH3 O + H2O
酰氯、酸酐是常用的酰化试剂：
O O + RNH2 O
O N HR OH
O S Cl O
H3C
O S Cl O
苯磺酰氯
对甲基苯磺酰氯
_ O
O
+S O
H3C
N
O S Cl O
H2N +
SN O
对甲基苯磺酰氯 O
H3C
SN H
O O
（伯胺）
NaOH or KOH 溶液
H3C
SN O Na
溶于NaOH
O
H3C
S Cl O
对甲基苯磺酰氯
R + NH
R
（仲胺）
NaOH H3C
水 层
水 层N aO H
有 机 层 C H 3(C2)H 9N2H 水 层 N aC l
2. 烷基化反应：
RNH2 + R'X RNHR' + R'X RNR'2 + R'X
RNHR' + HX
RNR'2 +HX RN+R3'X-
季铵盐
× R N + R 3 X -+ 'N a OH
季铵盐不与NaOH反应
2.以胺为母体命名，有时在取代基前加 N–
明确取代基位置：
CH3NHCH2CH3 甲乙胺
CH3 N
CH2CH3 N-甲基-N-乙基环戊胺
3.复杂胺可以将氨基作为取代基命名：
CH3 (CH 3)2CH C H CH C H 3
NH2 3,4-二 甲 基 -2-氨 基 戊 烷
4.季铵盐（碱）的命名与铵盐相似：
N-亚 硝 基 二 甲 胺 （ 黄 色 油 状 ）
N HH C 3N aN O 2+H Cl H 2O
N C3H N O
N-甲 基 -N-亚 硝 基 苯 胺 （ 固 体 ）
③叔胺反应：
(B )
( C)
p -C H 3P h S O 2C l N a O H /H 2O
生成沉淀 (B )
分层，有 油状物
( C)
4 与亚硝酸反应（ nitrosation ）：
H HONO
H 2O+ NO 亚 硝 鎓 离 子
①伯胺反应：
0 ~ 5 ℃ R N 2 + N a H N O 2 +l HR C N N Cl
碱性，亲核性
R H2
H
HC C N
H
H
酸性（N-H键断裂）
1. 胺的碱性(basic property)：
R N2 H + H 2 O
R N3 + H +O- H ( 弱 碱 性 )
分离、鉴定胺类物质
影响胺的碱性的因素： 一般说来，N-所连烷基数目越多，碱性越
N H 3 < ( C 2 H 5 ) 3 N H < C 2 H 5 N H 2 < ( C 2 H 5 ) 2 N
第10章含氮化合物xin
第十章 含氮化合物 (Nitrogen compounds)
第一节硝基化合物 第二节 胺 一、 胺的分类和命名
二、胺的结构
三、胺的性质
四、重氮化合物和偶氮化
第三节酰胺化合物
wenku.baidu.com 第一节硝基化合物（自学）
NO 2
NH 2
Fe H Cl
Cl
NO 2
NH 3
NO 2
硝基的存在使酚酸性增强
OH (B)
1) CHCl3 2) NaOH/H2O
水相
OH (C)
有机相
酸 化
水 相
(B)
有 机 相H C/H l2O
水 相N aO H H 2O
(A)
有 机 相
(C)
鉴别：对甲基苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺
NH2
N HC H 3
N (C H 3 ) 2
(A ) C H 3
形成均 相溶液 (A )
O
叔胺没有N-氢原子，不发生酰化
酰胺水解(hydrolysis)成酸和胺：
O
O
RCN R 2+ H '2 O H + 或 O H - RCO H + R '2 N H
有机合成保护氨基
NH2
CH3COOH
O HN CCH3
Br2
O HN CCH3
Br
H3O + Br
NH2
磺酰化（兴斯堡反应）：
(CH 3CH 2)4N Cl
氯化四乙铵
(CH3CH2)3N OH CH3
二、胺的结构
N
R1
R2
R3
SP3杂化
NH 2
P-∏共轭
第二节 胺的性质
一、物理性质（physical properties）：
①氢键对沸点和水溶性有影响。
②比较：
OH O-
N+ O
H
NH O-
N+ O
邻硝基苯酚
邻硝基苯胺
二、化学性质(chemical properties )：
H3CH2C N
C H 2C H 3 三乙胺 （叔胺）
CH3
HN CH3
二甲胺 （仲胺）
CH3
H 3C C C H 3
NH2 叔丁胺 （伯胺）
CH3 H 3C C C H 3
OH
叔丁醇
命名： 1.胺、氨、铵的用法：
胺(amine)：表示母体 氨(ammonia)： 表示各类氨基(-NR2)、氨气 铵(ammonium)： 表示季铵（季铵盐、季铵碱）
（R=烷基）
重氮盐
R +N2
0 ~ 5 ℃
A rN H 2+N a N O 2+H Cl
A r NN Cl
A r= 芳 基
芳 基 重 氮 盐
共轭作用使芳基重氮盐水溶液相对稳 定，有合成意义。
芳基重氮盐常温下分解。
②仲胺反应：
(C3 H )2NHNaH N2 O O 2,+ r.m HC . l
(C3 H )2N NO
O R
SN R
O
O
R
S Cl + N R （叔胺）
H3C
O
R
对甲基苯磺酰氯
2NaO H H3C
O
R
S ONa+N R
O
R
伯胺, OH 形成均相溶液
SO2Cl 仲胺, OH 形成沉淀
H3C 对甲基苯磺酰氯
叔胺, OH 油状物
——分离、鉴定不同类型胺
练习： 分离苯胺、苯酚和环己醇的混合物；
NH2 (A)
第二节 胺(amine) 一、胺的分类和命名 根据与氮原子直接相连的烃基数目分类： 伯胺（primary amines）： R-NH2 仲胺（secondary amines）：R2-NH 叔胺（tertiary amines）：R3-N 季铵（quaternary amines）：R4-N
C H 2C H 3
N-连芳环使胺碱性 ：
NH2
H N
NH3 >
>
>
N
例1：分离癸胺(b.p.: 221℃)和十二烷(b.p.: 216℃)
C H 3 (C2 )H 1C 0 H 3 稀 H C l C H 3 (C2 )H 9 N2H
有 机 层 C H 3 (C2 )H 1C 0 H 3
R N +R3X '- +A2g O+H 2O R N +R '3O H - +2AgX
季铵碱 碱性与NaOH或KOH接近
3 酰化及磺酰化：
N H 2 + C H 3C O O H
浓 H 2S4 O
NHCCH3 O + H2O
酰氯、酸酐是常用的酰化试剂：
O O + RNH2 O
O N HR OH
O S Cl O
H3C
O S Cl O
苯磺酰氯
对甲基苯磺酰氯
_ O
O
+S O
H3C
N
O S Cl O
H2N +
SN O
对甲基苯磺酰氯 O
H3C
SN H
O O
（伯胺）
NaOH or KOH 溶液
H3C
SN O Na
溶于NaOH
O
H3C
S Cl O
对甲基苯磺酰氯
R + NH
R
（仲胺）
NaOH H3C
水 层
水 层N aO H
有 机 层 C H 3(C2)H 9N2H 水 层 N aC l
2. 烷基化反应：
RNH2 + R'X RNHR' + R'X RNR'2 + R'X
RNHR' + HX
RNR'2 +HX RN+R3'X-
季铵盐
× R N + R 3 X -+ 'N a OH
季铵盐不与NaOH反应
2.以胺为母体命名，有时在取代基前加 N–
明确取代基位置：
CH3NHCH2CH3 甲乙胺
CH3 N
CH2CH3 N-甲基-N-乙基环戊胺
3.复杂胺可以将氨基作为取代基命名：
CH3 (CH 3)2CH C H CH C H 3
NH2 3,4-二 甲 基 -2-氨 基 戊 烷
4.季铵盐（碱）的命名与铵盐相似：
N-亚 硝 基 二 甲 胺 （ 黄 色 油 状 ）
N HH C 3N aN O 2+H Cl H 2O
N C3H N O
N-甲 基 -N-亚 硝 基 苯 胺 （ 固 体 ）
③叔胺反应：
(B )
( C)
p -C H 3P h S O 2C l N a O H /H 2O
生成沉淀 (B )
分层，有 油状物
( C)
4 与亚硝酸反应（ nitrosation ）：
H HONO
H 2O+ NO 亚 硝 鎓 离 子
①伯胺反应：
0 ~ 5 ℃ R N 2 + N a H N O 2 +l HR C N N Cl
碱性，亲核性
R H2
H
HC C N
H
H
酸性（N-H键断裂）
1. 胺的碱性(basic property)：
R N2 H + H 2 O
R N3 + H +O- H ( 弱 碱 性 )
分离、鉴定胺类物质
影响胺的碱性的因素： 一般说来，N-所连烷基数目越多，碱性越
N H 3 < ( C 2 H 5 ) 3 N H < C 2 H 5 N H 2 < ( C 2 H 5 ) 2 N
第10章含氮化合物xin
第十章 含氮化合物 (Nitrogen compounds)
第一节硝基化合物 第二节 胺 一、 胺的分类和命名
二、胺的结构
三、胺的性质
四、重氮化合物和偶氮化
第三节酰胺化合物
wenku.baidu.com 第一节硝基化合物（自学）
NO 2
NH 2
Fe H Cl
Cl
NO 2
NH 3
NO 2
硝基的存在使酚酸性增强
OH (B)
1) CHCl3 2) NaOH/H2O
水相
OH (C)
有机相
酸 化
水 相
(B)
有 机 相H C/H l2O
水 相N aO H H 2O
(A)
有 机 相
(C)
鉴别：对甲基苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺
NH2
N HC H 3
N (C H 3 ) 2
(A ) C H 3
形成均 相溶液 (A )
O
叔胺没有N-氢原子，不发生酰化
酰胺水解(hydrolysis)成酸和胺：
O
O
RCN R 2+ H '2 O H + 或 O H - RCO H + R '2 N H
有机合成保护氨基
NH2
CH3COOH
O HN CCH3
Br2
O HN CCH3
Br
H3O + Br
NH2
磺酰化（兴斯堡反应）：
(CH 3CH 2)4N Cl
氯化四乙铵
(CH3CH2)3N OH CH3
二、胺的结构
N
R1
R2
R3
SP3杂化
NH 2
P-∏共轭
第二节 胺的性质
一、物理性质（physical properties）：
①氢键对沸点和水溶性有影响。
②比较：
OH O-
N+ O
H
NH O-
N+ O
邻硝基苯酚
邻硝基苯胺
二、化学性质(chemical properties )：
H3CH2C N
C H 2C H 3 三乙胺 （叔胺）
CH3
HN CH3
二甲胺 （仲胺）
CH3
H 3C C C H 3
NH2 叔丁胺 （伯胺）
CH3 H 3C C C H 3
OH
叔丁醇
命名： 1.胺、氨、铵的用法：
胺(amine)：表示母体 氨(ammonia)： 表示各类氨基(-NR2)、氨气 铵(ammonium)： 表示季铵（季铵盐、季铵碱）
（R=烷基）
重氮盐
R +N2
0 ~ 5 ℃
A rN H 2+N a N O 2+H Cl
A r NN Cl
A r= 芳 基
芳 基 重 氮 盐
共轭作用使芳基重氮盐水溶液相对稳 定，有合成意义。
芳基重氮盐常温下分解。
②仲胺反应：
(C3 H )2NHNaH N2 O O 2,+ r.m HC . l
(C3 H )2N NO
O R
SN R
O
O
R
S Cl + N R （叔胺）
H3C
O
R
对甲基苯磺酰氯
2NaO H H3C
O
R
S ONa+N R
O
R
伯胺, OH 形成均相溶液
SO2Cl 仲胺, OH 形成沉淀
H3C 对甲基苯磺酰氯
叔胺, OH 油状物
——分离、鉴定不同类型胺
练习： 分离苯胺、苯酚和环己醇的混合物；
NH2 (A)
第二节 胺(amine) 一、胺的分类和命名 根据与氮原子直接相连的烃基数目分类： 伯胺（primary amines）： R-NH2 仲胺（secondary amines）：R2-NH 叔胺（tertiary amines）：R3-N 季铵（quaternary amines）：R4-N
C H 2C H 3