异氰酸酯和聚醚多元醇培训资料 -

Double-walled storage tank as per DIN 6608/2
戊烷储存（3/3）
戊烷浓度监测
• 浓度高的地方需要采用合适的气体警报装置来监测，一旦浓度 达到最低爆炸浓度（大约0.26%）的20%就会闪光、鸣叫进行报 警。如果达到最低爆炸极限的40%，必须确保这些地方所有电气 设备及电气开关断电。 • 避免混合物发生爆炸的另外一种可能方法是利用氮气作为惰性 气体，这对于储存含有环戊烷液体的日常储存罐，机器储存罐 等封闭容器非常重要，氮气可以一直覆盖在罐子里。这也适用 于发泡充满的孔腔。柜子、管道以及其他孔洞也被泡沫充满之 前最好优先用氮气冲洗。
异常问题1：漏泡
可能产生的原因 ：
1.箱体或门体在发泡前预装时密封不实，有漏泡的间隙。 2.发泡原液配比不当，发泡剂偏多。 整改措施 ： 1.用美纹纸、海绵或腻子 密封严实。
2.调整发泡原液配比
聚氨酯发泡常见问题及决绝措施
异常问题2 ：空泡 可能产生的原因 ： 1.发泡量偏低 2 原液配比不当，发泡剂偏低 3.发泡速度太快，
缺点
这种物质对于臭 氧层中的臭氧 （O3）具有持久 的破坏力。
一氟三氯甲烷
CFC-11
一氟二氯乙烷
HCFC-141b
溶解力：高的KB值，具有选择性的溶解性。 可靠性：对各种材料有很高的适应性，可用于各种 用途。 速干性：优良的干燥性，不易出现斑点等，保持良 好的加工质量。 节能性：较低的沸点，较低的汽化热。 安全性：没有闪点，属非可燃性液体。设备设置更 容易。 再生性：通过设备内的蒸馏再生大幅度减少了工业 废物量。 环保性：ODP为CFC-113的10%，GWP为CFC-113的 12.6%。 渗透性：低的表面张力，以及高的流动性。
白料篇（聚醚）
白 料
工业生产冰箱聚氨酯泡沫时，通常先将组合
聚醚型多元醇、催化剂，泡沫稳定剂进行混
合，这种混合物是一种白色粘稠液体，俗称

白料
白料生产储存
1、
2、 3、
CFC-11和HCFC-141B
聚醚 规格型号 性能
物化性质：无色液体或气体；熔点—111ºC， 沸点23.7ºC， 重度 1.487×103kg/m3，有醚 味，微溶于水，易溶于乙醇、醚，化学稳定性好
为什么采用环戊烷呢？
无毒，性质较稳 定
ODP值，即臭氧 消耗值为0
符合“蒙特 利尔协议”
温室效应很小， 对环境影响极小
价格低廉
环戊烷发泡工艺
环戊烷发泡主要组成部分
ISO 储存
聚醚 储存
戊烷 储存
高压发 泡机
预混 站
发泡 模具
戊烷储存（1/3）
由于环戊烷易挥发．环戊烷贮存单元通常安装在生产现场以外．并采用地 下贮罐形式。根据生产纲领、日生产周期及班次以及单位时间产量可计算 出环戊烷日消耗量， 考虑合适的贮罐容积 常用地下贮罐体积有10、15、 20、25、30、35m3等几种规格。环戊烷贮存设施由罐体、进料系统、防溢 装置、呼吸平衡装置、输送系统及安全报警装置等组成
• 探头：监测半径5m
防爆区划分
• • • • • 根据有关安全标准，通常将防爆区划分为3个区域： 0区域，爆炸性危险气体长期稳定地存在的区域； 1区域：爆炸性危险气体有时出现的区域； 2区域：爆炸性危险气体很少出现，或即使出现，存在时间也很短的区域。 在环戊烷发泡整个工艺流程中，环戊烷贮罐、输送装置、计量装置是最危险区域， 属0区域； • 发泡设备中以聚醚及环戊烷为原料的聚醚组合料贮罐、输送装置、计量装置、测 试装置、发泡工序模具发泡浇注区以及熟化区属1区域： • 设备的其他部分属2区域
环戊烷简介
•中文名：环戊烷(五亚甲基) •英文名：CYCLOPENTANE •分子式： C5H10 •相对分子量： 70.08 •危险性类别：低闪点易燃液体
物化性质及危险特性：
1.环戊烷是无色透明流动液体, 有类似汽油的臭味, 易于挥发，是性质稳定的环烷烃 2.环戊烷极易燃，易挥发，其蒸汽与空气易形成爆炸混合物，遇强氧化剂、明火、高 热均会引起燃烧、爆炸。在火场中，受热的容器有爆炸危险 3.其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引起回燃。禁止倾 倒入暗渠。 4.环戊烷性质稳定，一般不易与其它物质发生化学反应 5.环戊烷不溶于水, 但对丙酮、醚、苯、醇、四氯化碳等有机溶剂有较好的溶解性 ，环戊烷对除丁腈橡胶外的其它橡胶有溶解性 6.环戊烷属低毒类，吸入蒸汽有毒，能引起肺炎。环戊烷刺激眼睛和皮肤，长期与皮 肤接触可能引起皮炎。蒸汽浓度高时有轻微麻醉作用
1、背景： ● 根据蒙特利尔议定书，欧洲及美国于1996年全面禁止氯氟烃（CFC-11）的使用。 中国从1995年起至2005年将逐步停止使用CFC-11。 ● 硬质聚氨酯泡沫绝缘层的发泡剂，应用于家电、建筑方面。 ● 在国内，自从签订议定书之后，中国环保总局和联合国环保署（UNE在欧洲，从 1993年开始，最先普遍使用环戊烷作为CFC的替代物，用作P）及联合国开发计划署（UNDP） 积极合作，引进无氟发泡改造资助及设备，无偿帮助国内相关生产企业（冰箱和集装箱）进 行环戊烷发泡项目改造。到现在为止，国内冰箱企业基本采用环戊烷发泡。
发泡过程注意事项
注意事项：（1）开机时： 1.开手动过滤器（重要）——保护枪头、过滤杂质 2.启动高压循环、调压力、流量、比例至工艺要求——压力平衡非常重要，否则 门体泡料四溅.
3.观察冷水机温度及料温是否正常——冷水机温度异常不能生产
4.打小样，检查泡孔是否正常，发泡速度、密度。
聚氨酯发泡常见问题及决绝措施
4.发泡液在箱体内的流程太长。
5.发泡时，箱体内困气
整改措施
1.增大发泡量 2.调整配比 3.调整发泡速度
4.更改注泡孔的位置或添加 导流块，缩短，发泡液在箱体内的流程
5.在适当的位置增加透气孔
聚氨酯发泡常见问题及决绝措施
异常问题4：不粘 可能产生的原因 1.内胆表面有油污 2.内胆表面光滑度太高，泡液粘接力差 3.环境温度太低，原液、模具、箱体和门体表面温度太低 整改措施 1.用酒精清洗油污 2.更换表面粗糙的内胆，或对内胆表面打磨增加粗糙度 3.提高环温，对发泡系统进行预热
火源预防
• 所有火源（明火、强光、火花、电流发热）都要禁止，特别注意的是绝 缘体，其能产生静电，也要禁止。
•
原则上危险区域应使用防爆设备，使用充气驱动的设备可以作为一种选
择。
•
只有金属器皿可以装载环戊烷及其混合物，特别是混有环戊烷的材料， 以及移入其他容器时。在容器和机器间一定要接地。（如果它们带有不 同电荷，会放电产生火花。）
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黑料篇（聚醚）
黑 料
黑料的学名叫多异氰酸酯，因其是一种
黑色粘稠液体，故俗称黑料。多异氰酸
酯的主要品种有MDI、TDI、PAPI，其中
MDI（二苯基甲烷二异氰酸酯）用于冰箱
聚氨酯泡沫生产。
黑料生产厂家
1、德国拜耳（44V20) 2、亨斯迈（5005） 3、美国陶氏（135C）
聚氨酯发泡常见问题及决绝措施
异常问题5 ：混料不均 可能产生的原因：
1. 注射压力太低
2. 原液太脏或温度太低，流量不稳定 整改措施 1.提高注射压力，加强黑白料的混合 2.对原液进行过滤，定期清洗滤网和针阀。提高原液温度
聚氨酯发泡常见问题及决绝措施
异常问题5 ：混料不均 可能产生的原因：
1. 注射压力太低
储存及保管
●槽罐贮存，建议使用地下储罐。 ●若为地上储罐，则应加装水喷淋系统降温，尽量避免阳光直射。 ●若为桶装，则应储存于阴凉通风的易燃液体库房内，库房温度 控制在26℃以下。可与其他易燃液体、有机溶剂同库贮存，不得 与性质有抵触物品同库贮存。 ●轻装轻卸，严防包装破损和泄露，防止静电、火源，严禁与强 氧化剂共同储存和配装。 ●配备相应品种和数量的消防器材，灭火剂可用干粉、二氧化碳、 泡沫、砂土。用水灭火无效。
•
环戊烷虽然是易燃易爆物质，只要我们严格执行国家有关的安全法规，采用可靠的安
全控制技术和严密的防护措施就可以防患于未然，保证环戊烷的使用安全。
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预混站安全配置
急救、消防措施
● 皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 ● 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗就医。
● 吸
入：迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如
呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 ● 食 入：饮足量温水，催吐，就医。
泄漏应急处理
● 现场迅速进行隔离，严格限制出入；切断危险范围内火源。尽可能切断泄漏源，防止进 入下水道、排洪沟等限制性空间。 ● 小量泄漏：室外，用氮气吹扫，使其迅速挥发，防止聚集。室内，迅速收集到容器内 ，妥善处理，同时加强通风，防止聚集。 ● 大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车 或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
戊烷储存（2/3）
• 最好使用地下存储罐。料罐密封性要求很高，并且充满氮气作为 保护气。 • 要保证空气的流通性，并且配有戊烷浓度检测仪。
breathing system
feed line
delvery pump overflow safety system
gas displacement connection
4、烟台万华（PM200）
异氰酸酯储存及保管
黑料是一种较活泼的化学物质，极易与水发生化学反应，贮存的过程中应保证 容器的干燥密封并充干燥氮气保护，使用的过程中不应与水直接接触。贮存温 度低于5℃会产生结晶现象，因此必须注意防冻。一旦出现结晶，应在使用前于
70~80℃加热熔化，并充分搅拌均匀。贮存温度高于50℃会生产一种不溶性的固
HCFC-141b在发达 国家的使用期限 是到2010年为止， 目前美国、日本 等国已经提前限 用。在发展中国 家如中国的使用 期限可以到2040 年，中国已承诺 提前到2030年
C5H10
聚醚 规格型号 性能 缺点
环戊烷
C5H10
极易燃，其蒸气与空气可形 成爆炸性混合物，遇明火、 高热极易燃烧爆炸。与氧化 剂接触发生强烈反应，甚至 外观无色透明液体，有类似汽油的气味。 引起燃烧。在火场中，受热 的容器有爆炸危险。其蒸气 比空气重，能在较低处扩散 到相当远的地方，遇火源会 着火回燃
体，粘度增大，化学性质发生变化。白料亦存在同样的性质。 故要求黑、白料应贮存在室温（20~25℃）下的通风、阴凉、干燥的地方，避免 日晒、雨淋。
异氰酸酯的注意事项
当皮肤接触到组合聚醚时，应用肥皂和水进行冲洗。操作异氰酸酯时，应特别注意 ，因为它有一定的刺激性，不要吸入其蒸汽，及切勿溅到皮肤及眼睛上。 如果溅到皮肤及眼睛时，必须立即用医用棉花先将其擦去，然后用大量水冲洗15分 钟，再用肥皂或酒精冲洗，如果仍较严重，应到医院诊治。一旦发生大面积异氰酸 酯洒地时，应用砂土、木屑进行覆盖处理后，再用大量水冲洗地面。当衣服污染上 异氰酸酯时，必须用含乙醇50%、水45%、浓氨液5%配制而成的溶液进行处理后，再 用肥皂洗净；
2. 原液太脏或温度太低，流量不稳定 整改措施 1.提高注射压力，加强黑白 料的混合 2.对原液进行过滤，定期清洗滤网和针阀。提高原液温度
结束语
• 经验表明最重要也最安全的方法是对每个人都定期进行培训。该行业的每个人都必须 要有高度的责任心，并且对潜在的危险保持警觉。根据所有的危险信号处理，对危险 区域进行标记，这些区域应当完全禁止吸烟。