GBT214-2007解读

GB/T 214-2007 煤中全硫的测定方法

课程学习目录
• • • • • • • • • • 1、煤中硫分的贮存形式 2、煤中全硫的测定方法 3、库仑测硫的工作原理 4、库仑测硫法的特点 5、试剂、材料、仪器设备的要求 6、试验步骤 7、气路详解及系统气密性测定方法 8、电解液的作用及更换要求 9、仪器标定程序及有效性核验 10、精密度要求

1 煤中硫分的贮存形式
煤中硫分通常可分为两种：无机硫、有机硫。
硫酸盐硫 无机硫 硫 有机硫 硫酸盐硫：主要存在形式是CaSO4·2H2O (石膏）， 也有少部分为FeSO4·7H2O(硫酸亚铁)。 在煤炭燃烧中，硫酸盐硫和部分碱性氧化物（如CaO） 等所固定，存于炉渣中。 硫酸盐硫溶于盐酸和硝酸。 硫化物硫 元素硫（微量）

1 煤中硫分的贮存形式
煤中硫分通常可分为两种：无机硫、有机硫。
硫酸盐硫 无机硫 硫 有机硫 硫化物硫：绝大部分是以FeS2 (黄铁矿和白铁矿）以 极细的颗粒（直径为1μm- 2μm ）存在于煤中。 在煤炭燃烧中，硫化物硫被氧化，分解为SO2。 硫化物硫不溶于盐酸，但可被硝酸氧化后溶解。 硫化物硫 元素硫（微量）

1 煤中硫分的贮存形式
煤中硫分通常可分为两种：无机硫、有机硫。
硫酸盐硫 无机硫 硫 硫化物硫 元素硫（微量）
有机硫 有机硫：组成很复杂，常以二硫化物、硫醚等形式存 在于煤的大分子结构中。 在煤炭燃烧中，有机硫被氧化，分解为SO2。 有机硫既不溶于盐酸，也不溶于硝酸，在测定时，先 用盐酸浸取硫酸盐硫，再以硝酸浸取硫化物硫，剩下的就 是有机硫。

课程学习目录
• • • • • • • • • • 1、煤中硫分的贮存形式 2、煤中全硫的测定方法 3、库仑测硫的工作原理 4、库仑测硫法的特点 5、试剂、材料、仪器设备的要求 6、试验步骤 7、气路详解及系统气密性测定方法 8、电解液的作用及更换要求 9、仪器标定程序及有效性核验 10、精密度要求

2 煤中全硫的测定方法
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GB/T214-2007《煤中全硫的测定方法》中包括三 种方法：艾士卡法、高温燃烧中和法及库仑法。
GB/T25214-2010《煤中全硫测定-红外光谱法》中介绍了 第四种测试方法：红外光谱法。
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红外碳氢仪 5E-CH2021
红外测硫仪 5E-IRS3000

2 煤中全硫的测定方法
（一）艾士卡法（仲裁法） 将煤样与艾士卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，然后 使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量计算煤中全 硫的含量。 艾氏剂为：2份轻质氧化镁和1份无水碳酸钠混合。 1.氧化镁的作用：将煤中硫氧化物转为硫酸镁（可 溶），并防止硫酸钠在较低温度下溶化，使反应物保持疏 松状态，增加煤与空气接触机会。 2.碳酸钠的作用：将煤中硫酸钙转化为硫酸钠（可 溶）。 【注】煤样灼烧时马弗炉应通风良好，灼烧后的煤样 无黑色颗粒。

2 煤中全硫的测定方法
a.煤样的氧化作用： 煤
O2（空气）
CO2 + H2O + N2 + SO2 + SO3
O2（空气）
b.硫氧化物的固定作用： 2MgO + 2SO2 2MgSO4 2Na2SO4 + 2CO2
2Na2CO3 + 2SO2
O2（空气）
Na2CO3 + SO3 Na2SO4 + CO2 c.硫酸盐的转化作用： CaSO4 + Na2CO3 CaCO3 + Na2SO4

2 煤中全硫的测定方法
d.滴加氯化钡溶液的作用： MgSO4+Na2SO4+2BaCl2 结果计算： St,ad = （m1-m2)×0.1374 ×100 m m：煤样质量（g） m1：硫酸钡质量（g） m2：空白试验的硫酸钡质量（g） 0.1374:由硫酸钡换算为硫的系数 2BaSO4 +2NaCl+MgCl2

2 煤中全硫的测定方法

（二）高温燃烧中和法

煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，被过氧化氢溶液吸收形成硫酸，用氢氧化钠溶液滴定，根据消耗的氢氧化钠标准溶液量，计算煤中全硫含量。

a.煤样的氧化作用：

4FeS 2+ 11O 2 2Fe 2O 3+8SO 2

b.过氧化氢的作用：

煤CO 2 + H 2O + Cl 2 + SO 2+ SO 3 +…O 2+ WO 32NaOH + H 2SO 4Na 2SO 4+2H 2O

MSO 4MO +SO 3（M 代表金属）

SO 2+H 2O 2H 2SO 4

SO 3+H 2O

H 2SO 4c.氢氧化钠的作用：

2 煤中全硫的测定方法

S t,ad = ×100（V 1-V 2)×T m

结果计算：

m ：煤样质量（g ）

V 1：氢氧化钠标准溶液用量（mL ）

V 2：空白试验的氢氧化钠标准溶液用量（mL ）T:氧化钠标准溶液的滴定度（g/ mL ）

2 煤中全硫的测定方法

课程学习目录•1、煤中硫分的贮存形式

•2、煤中全硫的测定方法

•3、库仑测硫的工作原理

•4、库仑测硫法的特点

•5、试剂、材料、仪器设备的要求•6、试验步骤

•7、气路详解及系统气密性测定方法•8、电解液的作用及更换要求

•9、仪器标定程序及有效性核验

•10、精密度要求

3 库仑测硫的工作原理

煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中的硫生成硫氧化物，其中二氧化硫被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。