次亚磷酸钠容量法测定砷含量

砷的测定

次亚磷酸钠容量法——0.05%以上As的测定

1、方法提要

在6mol/LHCl中，以硫酸铜为催化剂，用次亚磷酸钠将砷还原成单体状态析出，过滤，用碘标准溶液将砷溶解后，在碱性溶液中，用亚砷酸钠标准溶液滴定过量的碘。

2、试剂

盐酸硝酸硫酸淀粉溶液：0.5%次亚磷酸钠

碳酸氢钠溶液3%：于100ml碳酸氢钠3%溶液中，加入淀粉溶液5ml，滴加c(Ⅰ)=0.01mol/L碘标准溶液至微蓝色。

亚砷酸钠标准溶液c(1/4As2O3)=0.01mol/L或c(1/4As2O3)=0.05mol/L：分别称取0.4946g或2.4728g预先在硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷（G.R），溶于20ml氢氧化钠20%溶液中，加入2滴酚酞指示剂，用硫酸（1+3）中和至红色消失，加入5g碳酸氢钠，冷却后移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

碘标准溶液c(Ⅰ)=0.01mol/L或c(1/4As2O3)=0.05mol/L：称取1.27g或6.35g碘置于预先盛有浓的碘化钾溶液（40g碘化钾溶于20~25ml水）有磨口塞的小号锥形瓶内，不断摇荡使碘完全溶解。移入1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，使用前标定。

标定：将3g的碳酸氢钠和0.5g碘化钾溶于100ml水中，加入5ml淀粉溶液，用碘标准溶液滴定至呈显浅蓝色为止。然后准确加入亚砷酸钠标准溶液25ml，再用碘标准溶液滴定至微蓝色为终点。

按下式计算碘标准溶液浓度c(Ⅰ)=c(1/4As2O3)×V2/V1

式中：c(1/4As2O3)——亚砷酸钠标准准溶液浓度，mol/L；

V2

亚砷酸钠标准溶液吸取体积，ml

————

V1——消耗碘标准溶液体积，ml。

3、分析步骤

称取0.3000g试样于250ml三角烧杯中，加入10ml硝酸加热分解，必要时加入少许溴水或氯酸钾；使析出的硫氧化然后加硫酸5~7ml，加热至冒浓白烟，取下稍冷，用水吹洗杯壁，再加热至冒浓白烟约5min，取下冷却。加30ml水，加热煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷却至70℃左右，加30ml 盐酸，加入约0.1g硫酸铜，在不断搅拌下分次加入亚磷酸钠至铁的黄色消失，再过量1~2g，煮沸使沉淀凝聚放置过夜（或微热静置2h）。趁热用慢速滤纸过滤，用1%的次亚磷酸钠的（1+3）盐酸溶液洗涤烧杯及沉淀3~5次，然后再用5%氯化铵溶液先5~7次。沉淀连滤纸投入原烧杯中，烧杯放在原漏斗下面，根据砷沉淀的多少从漏斗上加入0.01mol/L或0.05mol/L的碘标准溶液至砷溶解完全并洗涤漏斗壁上残留砷的沉淀，再过量10ml左右，加入80ml 被碘溶液滴定至微蓝色的3%碳酸氢钠溶液，在剧烈振荡下，用亚砷酸钠标准溶液滴定至蓝色消失再过量2~3ml，再用碘标准溶液滴定至浅蓝色，此浅蓝色应与被滴定过的碳酸氢钠的溶液的浅蓝色相同为止。

As=［c(Ⅰ)×V1——c(1/4As2O3)×V2］×14.98/m o×1000×100

式中:c(Ⅰ)——碘标准溶液浓度，mol/L

c(1/4As2O3)——亚砷酸钠标准溶液浓度，mol/L

V1——消耗溶解单体砷及滴定过量亚砷酸钠的碘标准溶液总体积，

ml；

V2——消耗亚砷酸钠标准溶液体积，ml；

14.98——（1/5As）摩尔质量，g/mol;

m o——试样量，g。

4、备注

(1)、冒三氧化硫白烟时须防止局部过热蒸干，以避免砷的损失，但又要赶尽硝酸。

（2）、试样中若不含铜，则在控制的6mol/LHCl溶液中加0.1g硫酸铜作催化剂。

（3）、砷能部分溶解于水，故洗涤砷沉淀时用氯化铵溶液。

（4）、本法不适于含硒碲高的试样。

（5）、本法在还原之前加热至70℃左右，切勿强热沸腾，因三氯化砷的沸点为134℃，否则三氯化砷会随氯化氢一同逸出，使结果偏低。