无极及分析化学(第四版)课后习题答案

第八章习题
1.命名下列配合物：
(1)K4[Ni(CN)4] (2)(NH4)2[FeCl5(H2O)]
(3)[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2(4)Na2[Cr(CO)5]
2.写出下列配合物（配离子）的化学式：
（1）硫酸四氨合铜（Ⅱ）（2）四硫氰·二氨合铬（Ⅲ）酸镁
（3）二羟基·四水合铝（Ⅲ）离子（4）二苯合铬
3.AgNO3能从Pt(NH3)6Cl4溶液中将所有的氯沉淀为AgCl，但在Pt(NH3)3Cl4中仅能沉淀出1/4的氯，根据这些事实写出两种配合物的化学式。

4.画出下列配合物可能有的几何异构体：
(1)[PtClBr(NH3)py]（平面正方形）(2)[Pt(NH3)4(NO2)Cl]Cl2
(3)[Pt(NH3)2(OH)Cl3] (2)[Pt(NH3)2(OH)2Cl2]
-与(1)Ag+,(2)Ni2+,(3)Fe3+,(4)Zn2+形成配离子，试根据价键理论探讨其杂化类型、几何构型和磁性。

6.试用价键理论说明下列配合物的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。

(1)[Co(NH3)6]2+(2)[Co(CN)6]3-
7.有两种化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去H2O，但在同样条件下，B不失去H2O.当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgNO3，1molB沉淀出2molAgNO3。

试写出A和B的化学式。

8.试用晶体场理论解释变色硅胶（内含CoCl2）的变色现象（干时蓝色，湿时红色）。

9.根据Fe2+的电子成对能P,[Fe(H2O)6]2+和[Fe(CN)6]4-的分裂能△0解答：
（1）这两个配离子是高自旋还是低自旋？
（2）画出每个配离子的轨道能级中电子排布图。

10.试从Mn3+的P值和高自旋配合物,[Mn(H2O)6]3+的△0值,估计[Mn(CN)6]3-和[Mn(C2O4)3]3-是高自旋还是低自旋配合物？
11.Cr2+,Cr3+,Mn2+,Fe2+和Co2+在强八面体晶体场和弱八面体晶体场中各有多少未成对电子？并写出t2g和e g轨道的电子数目。

12.试解释螯合物为何有特殊的稳定性？为何EDTA与大多数金属离子形成的配合物的配位比是1：1.
13.计算下列反应的平衡常数：
(1)[Fe(C2O4)3]3-+6CN-[Fe(CN)6]3-+3C2O42-
(2)[Ag(NH3)2]++2S2O32-[Ag(S2O3)2]3-+2NH3
14.比较下列各组金属与同种配体所形成的配合物的稳定性，并说明原因。

（1）Co2+与Co3+配合物（2）Mg2+与Ni2+配合物
（3）Ca2+与Zn2+配合物（4）Fe3+与Co3+配合物
15.（1）根据下列数据计算[Al(OH)4]-的β4θ
[Al(OH)4]-+3e- Al+4OH-φ⊙=-2.330V
Al3++3e Al φ⊙=-1.662V
（2）根据数据计算[AuCl4]-的β4θ
[AuCl4]-+3e Au+4Cl-φ⊙=1.00V
Au3++3e Au φ⊙=1.42V
16.已知[Ag(CN)4]3-的积累稳定常数β2⊙=3.5×10-7，β3⊙=1.4×109，β4⊙=1.0×1010，试求配合物的逐级稳定常数K3⊙和K4⊙
17.在50mL0.01molL-1AgNO3溶液中加入密度为0.93gcm-3、质量分数为0.182的氨水30mL 后，加水沖洗到100mL，求算溶液中Ag+，[Ag(NH3)3]+和NH3的浓度是多少？已配位在[Ag(NH3)3]+中的Ag+ ，占Ag+总浓度百分之几？
18.在上题的混合溶液中加入KCl1.0mol,是否有AgCl析出？若在没有AgCl析出的情况下，原来AgNO3和氨的混合溶液中总氨的最低浓度为若干？
19.欲将14.3mgAgCl溶于1.0Ml氨水中，问此氨水溶液的总浓度至少应为多少？
20碘化钾可在.[Ag(NH3)2]NO3溶液中析出AgI,但是不能从K[Ag(CN)2]溶液中沉淀出AgI,这两种溶液都能和H2S作用并析出Ag2S，以上事实说明什么？
21.已知Zn2++2e Zn, φ⊙=-0.763，求算
[Zn(CN)4]2-+2e Zn+4CN-
的φ⊙。