实验_循环伏安法

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循环伏安法

实验 铁氰化钾在电极上的氧化还原

一、实验目的

1、学习循环伏安法测定电极反应参数的基本原理

2、熟悉伏安法测定的实验技术

3、学习固体电极表面的处理方法

二、实验原理

循环伏安法(CV)是将循环变化的电压施加于工作电极和参比电极之间,记录工作电极上得到的电流与施加电压的关系曲线。

循环伏安法的典型激发信号

当工作电极被施加的扫描电压激发时,其上将产生响应电流,以电流对电位作图,称为循环伏安图。典型的循环伏安图如下:

从循环伏安图中可得到几个重要的参数:阳极峰电流(i pa)、阳极峰(E pa )、阴极峰电流( i pc )、阴极峰电位(E pc )

扫描电压

(V)

时间/s

对可逆氧化还原电对的式量电位E θ’与E pc 和E pa 的关系为:

(1)

而两峰之间的电位差值为:

(2)

对铁氰化钾电对,其反应为单电子过程,ΔE p 是多少?从实验求出来与理论值比较。对可逆体系的正向峰电流,由Randles –Savcik 方程可表示为:

i p = 2.69×105n 3/2

AD 1/2υ1/2

c (3)

其中:i p 为峰电流(A ),n 为电子转移数, A 为电极面积(cm 2), D 为扩散系数(cm 2/s),υ为扫描速度(V / s ), c 为浓度(mol/L)。

根据上式,i p 与υ1/2和c 都是直线关系,对研究电极反应过程具有重要意义。在可逆电极反应过程中,

(4)

对一个简单的电极反应过程,式(2)和式(4)是判别电极反应是否可逆体系的重要依据。

三、仪器与试剂

仪器 CHI660电化学工作站;三电极系统:铂盘电极为工作电极,Ag/AgCl 电极(或饱和甘汞电极)为参比电极,铂电极为对极(铂丝、铂片、铂柱均可); 试剂 1.0x10-3,2.0 x10-3,4.0 x10-3,6.0 x10-3,8.0 x10-3,1.0 x10-2mol/L K 3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液(含0.2mol/L KCl )。

四、实验步骤

1、选择仪器实验方法:电位扫描技术——循环伏安法。

2、参数设置:初始电位:0.60V ;开关电位1:0.60V ;开关电位2:-0.20V ;等待时间:3-5s ;扫描速度:根据实验需要设定;循环次数:2-3次;灵敏度选择:10µA ;滤波参数:50Hz ;放大倍数:1.

3、操作步骤:

ⅰ.以1.0x10-3mol/L K 3[Fe(CN)6]溶液为实验溶液。分别设扫描速度为0.02,0.05,0.10,0.20,0.30,0.40,0.50和0.60V/s ,记录扫描伏安图,并将实验结果填入下表(表1):

表1 线性扫描伏安法实验结果

'2

pa pc

E E E θ-=

ⅱ.配置系列浓度的K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液(含0.2mol/L KNO3):

1.0x10-3,

2.0 x10-3,4.0 x10-3,6.0 x10-3,8.0 x10-3,1.0 x10-2mol/L固定扫描速度为0.10V/s,记录各个溶液的扫描伏安图。将实验结果填入下表(表2):

表2 不同浓度溶液的峰电流

ⅲ以1.0x10-3mol/L K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液为实验溶液,改变扫描速度,将实验结果填入下表(表3):

表3 不同扫速下的峰电流之比和峰电位之差

五、数据处理:

1、将表1中的峰电流对扫描速度v的1/2次方作图(ip-v1/2)得到一条直线,说明什么问题?

2、将表1中的峰电位对扫描速度作图(Ep-v),并根据曲线解释电极过程。

3、将表2中的峰电流对浓度作图(ip-C),将得到一条直线。试解释之。

4、表3中的峰电流之比值几乎不随扫描速度的变化而变化,并且接近于1,为什么?

5、以表3中的峰电位之差值对扫描速度作图(ΔEp-v),从图上能说明什么问题?

六、思考题

1、解释溶液的循环伏安图的形状.

2、如何利用循环伏安法判断电极过程的可逆性

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