食品中亚硝酸盐的几种新的测定方法

食品中亚硝酸盐的几种新的测定方法摘要综述了最近的检测食品中亚硝酸盐检测方法的研究进展，其中包括最新的检测方法电化学方法，金纳米棒比色检测法，气相色谱-质谱方法等，具有方法操作过程简单，快速，结果直观等优点，为现阶段我国食品安全问题的监察工作提供了方法参考。

关键词亚硝酸盐；检测方法；食品污染

中图分类号ts2 文献标识码a 文章编号1674-6708（2011）50-0101-02

食品安全问题关系到人类的健康，关系到国家的发展，是国计民生的大事。近年来，我们随着经济的发展和国际食品贸易的日益扩大，危及人类健康、生命安全的重大食品安全事件屡屡发生，如三聚氰胺奶粉事件，瘦肉业事件等等。食品中的有害添加剂的问题似乎成为行业性的普遍现象，有害的添加剂等物质广泛存在食品、食材、动植物体内，直接或间接造成食品安全问题，势必对人类的健康甚至生命造成危害，严重危害了社会的稳定和国家的利益。

对于如何检测这些有害添加剂和化学品，国家公布了一些标准方法，并下决心严格规范食品安全问题，2011年04月19日，国家食品安全综合协调与卫生监督局发布了《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单》，表明了国家质量监督部门整顿食品安全问题的决心，同时为监察部门提出了更高的工作要求。

在有害食品成分中，亚硝酸盐对一般的动物都具有毒性，亚硝酸盐引起食物中毒的机率较高，直接损害健康[1-3]。亚硝酸盐可以转换血红蛋白和减少营养价值的食品，还可以通过对生物性能负影响能力的维生素a，对b组维生素，碘和蛋白质，此外，他们是致癌的n -亚硝基的前驱体化合物[4]。而硝酸盐（75%~87％的总量）和亚硝酸盐的饮食（16%~43％）的主要来源是蔬菜中，还有亚硝酸盐存在于饲料和水中，牧草和受污染的水已被证明含有较高水平硝酸盐成为最大来源，亚硝酸盐的食品生产成为间接来源[5]。

本文介绍了几种最近的检测食品中亚硝酸盐检测方法的研究进展，将各种方法的检测原理及其技术的特点进行介绍，通过对各种亚硝酸盐的检测方法的比较以及在不同环境中的应用范围的要求，为在不同条件下选择检测方法提供依据。现阶段，国内外对亚硝酸盐的检测传统的分析方法主要有光谱法、色谱分析法以及催化辅助法等，还有如气相色谱法以及气质联机技术等，最近还有报道利用比色法，以及电化学方法更加直观快速得到结果。越来越多的新技术已广泛的应用于亚硝酸盐的含量测定应用中。以下介绍几种新的检测亚硝酸盐的方法。

2010年strehlitz等利用电化学修饰电极制备的高度敏感性成功研制了亚硝酸盐的电化学传感器。番红t，溴酚蓝和红色等制成修饰电极，利用氧化还原反应法，将具有氧化还原活性的染料化合物中挑选出来的氧化还原化合物参比范围对亚硝酸盐的检测表现

出高效的性能。该番红t修饰电极与细胞色素c的亚硝酸盐还原酶水凝胶固定化分层产生线性电流响应高达250μm与亚硝酸盐的446.5ma m- 1cm-2的灵敏度。亚硝酸盐的酶传感器检测限为1μm 亚硝酸盐[6]。

2010年tsikas研究组报道了利用气相色谱-质谱（gc-ms）联机方法在生物流体定量检测亚硝酸盐方法。这种方法是基于与亚硝酸，它是作为15n标记的亚硝酸盐钠供应醋酸乙酯溶剂萃取和担任内部标准。ho14no和ho15no进行的反应与溶剂乙酸乙酯形成未标记的和15n标记的乙酰亚硝酸盐，分别注入气相色谱仪（300℃）。在负离子化学电离（nici）作为反应气甲烷条件下，这些物种电离分别形成o14no-（m/z46）和o15no-（m/z47）。定量可以通过m / z46离子选择亚硝酸盐和内标为m/z47进行监控。在浓度高达20毫摩的硝酸盐也不会影响亚硝酸盐通过此方法进行分析。通过gc-ms方法进行了验证了人尿（1ml，酸化）和唾液（0.1ml~1ml，酸化）中的亚硝酸盐的含量。该方法适用于研究与氧合血红蛋白中裂解（100μl分装，无酸化）人红细胞（6毫摩）的亚硝酸盐反应

（0mmol~10mmol）[7]。

2009年一种新的比色亚硝酸盐离子传感器被开发，利用对巯基苯酚（4-atp）修饰的金纳米棒（gnr）。在亚硝酸盐离子的存在，脱氨反应是诱导加热乙醇溶液4-atp修饰金纳米棒，在金纳米棒表面电荷，从而引起聚集金纳米棒和比色反应的减少了相关的定量结

果亚硝酸盐离子浓度。这个简单的检测是快速（≤10min）和高度敏感（<1ppm的亚硝酸盐），它可用于饮用水水质的快速监测[8]。

一种卟啉与铑（iii）络合物被制备成检测的亚硝酸盐离子载体聚合物膜选择性电极。对所有阴离子选择性的测试只有亚硝酸盐离子有影响，表现出非常好的选择性。亚硝酸盐的选择性增强电位无论是亲脂性阴离子和阳离子在膜的存在的情况都可以观察到，这表明离子载体功能可以通过任一带电或中性载体反应机制。在膜的复合物和制剂研究的范围，最佳亚硝酸盐的选择性和可逆性反应降低到5×10-6 m。响应时间大大低于一个缓慢的亚硝酸盐与rh（ⅲ）典型的膜电极连接反应时间，但是，在动态的emf反应明显改善，可以通过优化膜配方，增加温度实现。新的亚硝酸盐电极被用来确定亚硝酸盐在肉类中的含量与griess比色法测定的方法相近[9]。

食品中亚硝酸盐检测的方法随着科技的进步在不断的更新，新的技术使检测的范围更广，检测灵敏度更高，检测操作更简便，有利于国家针对食品安全监察的进行，在我国食品安全问题得不到保障的现阶段条件下，具有十分广泛的前景。

参考文献

[1]epa (environmental protection agency), drinking water criteria document on nitrate/nitrite, office of drinking water，washington，dc，1990.

[2]nrc (national research council), nitrate and nitrite

in drinking water, subcommittee on nitrate and nitrite in drinkingwater, national academy press, washington, dc，1995.

[3]epa (environmental protection agency), national primary drinking water regulations; final rule, fed. reg. 56 (1991) (1991) 3526-3597.

[4]hongwei yang，hefa cheng，controlling nitrite level in drinking water by chlorination and chloramination，separation and purification technology，2007，56：392-396.

[5]teresa leszczyn ska, agnieszka filipiak-florkiewicz, ewa cies lik, elz bieta sikora, pawell m. pisulewski，effects of some processing methods on nitrate and nitrite changes in cruciferous，journal of food composition and analysis，2009，22:315-321.

[6]beate strehlitz, bernd gründig, wolfram schumacher, peter m. h. kroneck, klaus-dieter vorlop, heiner kotte, a nitrite sensor based on a highly sensitive nitrite reductase mediator-coupled amperometric detectio，anal. chem.，1996，68:807-816.

[7]dimitrios tsikas, anke bohmer, anja mitschke, gas chromatography-mass spectrometry analysis of nitrite in biological fluids without derivatization, anal. chem.，2010，