第六章 元素化学和无机材料
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OOC CH2
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N CH2 CH2
Hale Waihona Puke ..NCH2 COO
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OOC CH2
CH2 COO
Na2[CaY] 配位数=6 4O,2N
6.5.2 配位化合物的命名
原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂
(1)整个配位化合物应先阴离子．后阳离子部分；如果是 简单阴离子，命名为“某化某”，如果是复杂阴离子， 则命名为“某酸某”。 (2)在内界中，先命名配体，再命名配位中心，两者之间 用一个“合”字联结起来。 （3）配体前面用 一、二、三、四 …表示该配体个数 （4）当中心离子有可变价时，在其后加括号，用罗马数 字表明中心离子的价数。 [Co (NH3)6] Cl3 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II）
氯化六氨合钴(III)
（5）多个配位体时，配位体的命名次序是先负离子后中 性分子；负离子命名次序是先简单离子，再复杂离子，最 后是有机酸根离子。不同配体间用 · 分隔。（同类配体 按配位原子元素符号的英文字母顺序命名）
[Co( NH 3 )3 ( H 2O)Cl2 ]Cl
氯化二氯· 三氨· 一水合钴（III）
第六章 元素化学和无机材料
6.5 配位化合物
往硫酸铜溶液中加入过量氨水，会有什么现象？ [Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐ [Cu(NH3)4]2+ SO42 KSCN鉴定Fe3＋——[Fe(SCN)]2+ （血红色）
血红素结构图
氧合血红蛋白
6.5.1配位化合物的组成和结构 1 定义：由金属正离子(或中性原子)作为中心，有
原子 如：乙二胺（en) 、乙二胺四乙酸根(Y、EDTA）
由多齿配体通过二个或两个以上的配位原子同时 与一个中心离子结合，形成具有环状结构的配合 物称螯合物。
乙二胺en
[Co(en)3 ]Cl3
配位数=2ⅹ3=6
EDTA(乙二胺四乙酸或其钠盐）Y4（－OOCCH2）2NCH2CH2N(CH2COO－)２
NH3，X-， H2O， CH３COO-，S２O32 OH- －称羟基 、 NH2-称氨基、 NO2- －称硝基、 CO 称羰基 CN- --氰根 SCN- 硫氰酸根 en EDTA(Y)
配位化合物的命名举例如下：
氢氧化二氨合银（I） 六氯合铂（IV）酸 二氰合金酸钾 四 硝基·二氨合钴(III）酸铵
若干个负离子或中性分子按一定的空间位置排列在中 心离子（原子)的周围，形成的一种复杂的化合物。
2 组成
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐ 内界 外界 [Cu(NH3)4]2+ SO42K3[Fe(SCN)6] ┌──┴──┐ 外界 内界 K+ [ Fe(SCN)6]3-
没有外界：[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]、 Ni(CO)4等
配位原子：在配体中提供孤对电子与配位中心形成配位键的 原子称为 NH 中的N， X -， H O中的O
3 2
配位数：配位原子总数
( NH3 )4
└配位数
3.特殊配合物（螯合物）
根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体 分为单齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如 NH3，OH-，X-，CN-，SCN-等。 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位
内界按一定的空间位置排列 [Co (NH3)6] Cl3 ～ [Co (NH3)6] 3＋
内界 为一稳定的基团，稳定性由Kf决定。在水溶液中一般不 显示其阳离子或阴离子单独的性质； 外界：显示各离子或分子的单独性质
关于内界组成的几点概念
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐ 内界 外界 [Cu(NH3)4]2+ SO42┌──┴──┐ 中心离子 （中心离子或原子） Cu2+ 能提供空轨道的元素的 离子或原子
指出下列配合物的内界、外界、中心原子、配体、配位原子和 中心原子的配位数： （１）［CO(en)3］2(SO4)3 （２） K2[Pt(CN)4(NO2)2] （３） [Fe(CO)5] 解：列表回答如下:
配体个体 内 外 界 界 ［CO(en)3］2(SO4)3 ［CO(en)3］3+ SO42+ Co3+ en N 6 K2[Pt(CN)4(NO2)2] [Pt(CN)4(NO2)2]2K+ Pt4+ CN- NO2C N 6 Fe CO C 5 [Fe(CO)5] [Fe(CO)5]
配位中心
配 体
配位原子 配位数
一般为过渡元素的阳离子或原子， 如Cu2＋、 Fe3＋、Pt2＋、Co3＋ 、Ag＋等；
关于内界组成的几点概念
配位体和配位原子
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐ 内界 外界 [Cu(NH3)4]2+ SO42┌──┴──┐ 中心离子 配体 Cu2+ NH3 ↑ 配位原子
与中心离子结合的阴离子或 中性分子称为配位体，简称配体 如：[Fe(CN)6]3- 中的CN[PtCl2(NH3) 2] 中的Cl- NH3 Ni(CO)4 中的CO
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OOC CH2
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N CH2 CH2
Hale Waihona Puke ..NCH2 COO
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OOC CH2
CH2 COO
Na2[CaY] 配位数=6 4O,2N
6.5.2 配位化合物的命名
原则：先阴离子后阳离子，先简单后复杂
(1)整个配位化合物应先阴离子．后阳离子部分；如果是 简单阴离子，命名为“某化某”，如果是复杂阴离子， 则命名为“某酸某”。 (2)在内界中，先命名配体，再命名配位中心，两者之间 用一个“合”字联结起来。 （3）配体前面用 一、二、三、四 …表示该配体个数 （4）当中心离子有可变价时，在其后加括号，用罗马数 字表明中心离子的价数。 [Co (NH3)6] Cl3 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（II）
氯化六氨合钴(III)
（5）多个配位体时，配位体的命名次序是先负离子后中 性分子；负离子命名次序是先简单离子，再复杂离子，最 后是有机酸根离子。不同配体间用 · 分隔。（同类配体 按配位原子元素符号的英文字母顺序命名）
[Co( NH 3 )3 ( H 2O)Cl2 ]Cl
氯化二氯· 三氨· 一水合钴（III）
第六章 元素化学和无机材料
6.5 配位化合物
往硫酸铜溶液中加入过量氨水，会有什么现象？ [Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐ [Cu(NH3)4]2+ SO42 KSCN鉴定Fe3＋——[Fe(SCN)]2+ （血红色）
血红素结构图
氧合血红蛋白
6.5.1配位化合物的组成和结构 1 定义：由金属正离子(或中性原子)作为中心，有
原子 如：乙二胺（en) 、乙二胺四乙酸根(Y、EDTA）
由多齿配体通过二个或两个以上的配位原子同时 与一个中心离子结合，形成具有环状结构的配合 物称螯合物。
乙二胺en
[Co(en)3 ]Cl3
配位数=2ⅹ3=6
EDTA(乙二胺四乙酸或其钠盐）Y4（－OOCCH2）2NCH2CH2N(CH2COO－)２
NH3，X-， H2O， CH３COO-，S２O32 OH- －称羟基 、 NH2-称氨基、 NO2- －称硝基、 CO 称羰基 CN- --氰根 SCN- 硫氰酸根 en EDTA(Y)
配位化合物的命名举例如下：
氢氧化二氨合银（I） 六氯合铂（IV）酸 二氰合金酸钾 四 硝基·二氨合钴(III）酸铵
若干个负离子或中性分子按一定的空间位置排列在中 心离子（原子)的周围，形成的一种复杂的化合物。
2 组成
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐ 内界 外界 [Cu(NH3)4]2+ SO42K3[Fe(SCN)6] ┌──┴──┐ 外界 内界 K+ [ Fe(SCN)6]3-
没有外界：[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]、 Ni(CO)4等
配位原子：在配体中提供孤对电子与配位中心形成配位键的 原子称为 NH 中的N， X -， H O中的O
3 2
配位数：配位原子总数
( NH3 )4
└配位数
3.特殊配合物（螯合物）
根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体 分为单齿配体和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如 NH3，OH-，X-，CN-，SCN-等。 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位
内界按一定的空间位置排列 [Co (NH3)6] Cl3 ～ [Co (NH3)6] 3＋
内界 为一稳定的基团，稳定性由Kf决定。在水溶液中一般不 显示其阳离子或阴离子单独的性质； 外界：显示各离子或分子的单独性质
关于内界组成的几点概念
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐ 内界 外界 [Cu(NH3)4]2+ SO42┌──┴──┐ 中心离子 （中心离子或原子） Cu2+ 能提供空轨道的元素的 离子或原子
指出下列配合物的内界、外界、中心原子、配体、配位原子和 中心原子的配位数： （１）［CO(en)3］2(SO4)3 （２） K2[Pt(CN)4(NO2)2] （３） [Fe(CO)5] 解：列表回答如下:
配体个体 内 外 界 界 ［CO(en)3］2(SO4)3 ［CO(en)3］3+ SO42+ Co3+ en N 6 K2[Pt(CN)4(NO2)2] [Pt(CN)4(NO2)2]2K+ Pt4+ CN- NO2C N 6 Fe CO C 5 [Fe(CO)5] [Fe(CO)5]
配位中心
配 体
配位原子 配位数
一般为过渡元素的阳离子或原子， 如Cu2＋、 Fe3＋、Pt2＋、Co3＋ 、Ag＋等；
关于内界组成的几点概念
配位体和配位原子
[Cu(NH3)4]SO4 ┌──┴──┐ 内界 外界 [Cu(NH3)4]2+ SO42┌──┴──┐ 中心离子 配体 Cu2+ NH3 ↑ 配位原子
与中心离子结合的阴离子或 中性分子称为配位体，简称配体 如：[Fe(CN)6]3- 中的CN[PtCl2(NH3) 2] 中的Cl- NH3 Ni(CO)4 中的CO