纳米复合薄膜的制备和表征

摘要

本文简要介绍薄膜的基本概况，分类，以及纳米复合薄膜的发展。纳米复合薄膜材料由于具有传统复合材料和现代纳米材料两者的优点，正成为纳米材料的重要分支而越来越引起广泛的重视和深入的研究。本文全面介绍了纳米复合薄膜的发展历史、制备方法、薄膜性能及其应用前景，并重点介绍一种研究应用比较广泛的纳米复合薄膜---TiO2／SiO2二元氧化物薄膜的制备，并通过X射线衍射分析，扫描电镜，透射电镜等一系列分析手段对它进行表征。

关键词

薄膜纳米复合空气-水面薄膜 TiO2/SiO2二元氧化物薄膜

1.薄膜简介

1.1薄膜的定义

薄膜是一种用塑料、胶粘剂、橡胶或其他材料制成的薄而软的透明薄片，它在受到光照时可以发生干涉。薄膜可以是透明固体、液体或由两块玻璃所夹的气体薄层。入射光经薄膜上表面反射后得第一束光，折射光经薄膜下表面反射，又经上表面折射后得第二束光，这两束光在薄膜的同侧，由同一入射振动分出，是相干光，属分振幅干涉。若光源为扩展光源（面光源），则只能在两相干光束的特定重叠区才能观察到干涉，故属定域干涉。对两表面互相平行的平面薄膜，干涉条纹定域在无穷远，通常借助于会聚透镜在其像方焦面内观察；对楔形薄膜，干涉条纹定域在薄膜附近。

1.2等倾干涉和等候干涉

薄膜上、下表面反射(或折射)光束相遇而产生的干涉称为等倾干涉．薄膜通常由厚度很小的透明介质形成．如肥皂泡膜、水面上的油膜、两片玻璃间所夹的空气膜、照相机镜头上所镀的介质膜等．比较简单的簿膜干涉有两种，一种称作等厚干涉，

这是由平行光入射到厚度变化均匀、折射率均匀的薄膜上、下表面而形成的干涉条纹．薄膜厚度相同的地方形成同条干涉条纹，故称等厚干涉．牛顿环和楔形平板干

涉都属等厚干涉．另一种称做等倾干涉．当不同倾角的光入射到折射率均匀，上、

下表面平行的薄膜上时，同一倾角的光经上、下表面反射(或折射)后相遇形成同一条干涉条纹，不同的干涉明纹或暗纹对应不同的倾角，这种干涉称做等倾干涉．等倾

干涉一般采用扩展光源，并通过透镜观察．

把两块干净的玻璃片紧紧压叠，两玻璃片间的空气层就形成空气薄膜．用水银

灯或纳灯作为光源，就可以观察到薄膜干涉现象．如果玻璃内表面不很平，所夹空

气层厚度不均匀，观察到的将是一些不规则的等候干涉条纹，常是一些不规则的同

心环．若用很平的玻璃片(如显微镜的承物片)则会出现一些平行条纹．手指用力压紧玻璃片时，空气膜厚度变化，条纹也随之改变．根据这个道理，可以测定平面的平

直度．测定的精度很高，甚至几分之一波长那么小的隆起或下陷都可以从条纹的弯

曲上检测出来．若使两个很平的玻璃板间有一个很小的角度，就构成一个楔形空气

薄膜，用已知波长的单色光入射产生的干涉条纹，可用来测很小的长度．利用薄膜干涉还可以制造增透膜。在照相机、放映机的透镜表面上涂上一层透

明薄膜，能够减少光的反射，增加光的透射，这种薄膜叫做增透膜。平常在照相机

镜头上有一层反射呈蓝紫色的膜就是增透膜。

1.3薄膜的分类

薄膜的品种分类没有统一的规定。通常人们习惯的分类方式有以下三种：

(1)按薄膜成型所用原料分类：有聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚氯乙烯膜和聚酯

薄膜等。

(2)按薄膜用途分类：有农用薄膜（这里根据农膜的具体用途，又可分为地膜和

大棚膜）；包装薄膜(包装膜按其具体用途，又可分为食品包装膜和各种工业制

品用包装膜等)及用于特殊环境、具有特殊用途的透气薄膜，水溶薄膜及具有压

电性能的薄膜等。

(3)按薄膜的成型方法分类：有挤出塑化、然后吹塑成型的薄膜，称为吹塑薄膜；经挤出塑化，然后熔融料从模具口流延成型的薄膜，称为流延薄膜；在压延机上

由几根辊筒辗压塑化原料制成的薄膜，称为压延薄膜。

2纳米复合薄膜

2.1纳米复合薄膜简介

纳米复合薄膜是指由特征维度尺寸为纳米数量级(1～100nm)的组元镶嵌于不同

的基体里所形成的复合薄膜材料，有时也把不同组元构成的多层膜如超晶格也称为

纳米复合薄膜。由于它具有传统复合材料和现代纳米材料两者的优越性，一经在纳

米材料科学领域崭露头角，就引起了科研工作者的广泛关注，并得到日趋深入的研

究而成为一重要的前沿研究领域。在这方面，美、日、德及西欧各国一直走在世界

前列。人们采用各种物理和化学方法先后制备了一系列金属/绝缘体、半导体/绝缘体、金属/半导体、金属/高分子、半导体/高分子等纳米复合薄膜。其中半导体纳米

复合薄膜，尤其是硅系纳米镶嵌复合薄膜，由于纳米粒子的引入，基于量子尺寸效

应产生光学能隙宽化，可见光光致发光，共振隧道效应，非线性光学等独特的光电

性能，加之与集成电路相兼容的制备技术，使这一硅系纳米复合薄膜在光电器件、

太阳能电池、传感器、新型建材等领域有广泛的应用前景，因而日益成为关注焦点。

尽管近年来有关纳米复合薄膜的文献报导层出不穷，但仍有许多诸如低成本制备

技术、结构与其性能关系、晶粒尺寸的精确控制、实际应用的稳定性、经济性等问

题没有完全解决。

2.2纳米复合薄膜发展历史

人工制备纳米材料的历史可以追溯到1000多年前。我国古代利用燃烧蜡烛的烟

雾制成碳黑作为墨的原料以及用于着色的染料，这可能就是最早的纳米颗粒材料；

我国古代铜镜表面的防锈层，经检验证实为纳米氧化锡颗粒构成的一层薄膜，这大

概是最早的纳米薄膜材料。但当时人们并不知道这是由人的肉眼根本看不到的纳米

尺度小颗粒构成的新材料。

人们自觉地把纳米相材料作为研究对象始于50年代，西德的Kanzig观察到了BaTiO3中的极性微区。尺寸在10～100nm之间。后来苏联的G.A.Smolensky假设复

合钙钛矿铁电体中的介电弥散是由于存在Kanzig微区导致成分不均引起的。从这种

意义上说，纳米相结构早就在铁电陶瓷中存在，并对电性能产生影响，只是当时人

们对此还缺乏足够认识。

到了60年代，著名的物理学家诺贝尔物理奖获得者Richard Feynman提出人工

合成纳米粒子的设想。日本的Ryogo kubo提出了金属纳米粒子的“kubo”效应。西德

的Gleit er和美国的R.W.Siegel等人亦对金属(包括氧化物)纳米粒子的制备，结构与

性能作了研究。瑞士的Veprek小组则在1968年开始从事在氢等离子体气氛下利用

化学传输来制备纳米硅晶粒镶嵌于非晶态硅氢网络中的复合薄膜材料的研究工作。70年代末至80年代初，对纳米微粒结构、形态和特性进行了比较系统的研究。描

述金属微粒费米面附近电子能级状态的久保理论日臻完善，在用量子尺寸效应解释