配合物结构和配位平衡

乙二胺（en）
H2
N
••
CH2
CH2
N
••
H2
乙二酸根（草酸根）
C
2
O
2 4
O O 2– CC
OO
••
••
乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－）
••
O OC H2C
• • 4–
CH2 CO O
•• ••
N CH2 CH2 N
O OC H2C
••
CH2 CO O
••
配位数：配位原子的个数 单基配体：形成体的配位数等于配位体 的数目； 多基配体：形成体的配位数等于配位体 的数目与基数的乘积。
(NH4)3[P(Mo3O10)]6H2O。
§ 12.4 配位反应与配位平衡
12.4.1 配合物的解离常数和 稳定常数
*12.4.2 配体取代反应和 电子转移反应
*12.4.3 配合物稳定性
12.4.1 配合物的解离常数和稳定常数
配合物的解离反应是分步进行的，每 步均有其解离常数。例如：
[Ag(NH3)2 ] (aq) [Ag(NH3)] (aq) NH3(aq) Kd1
成环状结构的配合物。如[Cu(en)2]2+ , CaY2－。 多核配合物：含两个或两个以上的中心离
子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。 羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烃配合物：配体是不饱和烃。如：
[PdCl3(C2H4)]－。 多酸型配合物：配体是多酸根。如：
外层 内层
K3[ Fe ( C N ) 6 ]
形 配配 成 位体 体原
子
5.7.2 配合物的化学式和命名
配盐：内外界间先阴离子后阳离子
➢含配阴离子的配合物（配位单元为阴离子），内 外界间加“酸” K4[Fe(CN)6] ➢含配阳离子的配合物，遵照无机盐的命名规则。
简单酸根加 “化”字，复杂酸根加“酸”字。例
第十二章 配合物结构即配合物
§12.1 配合物的空间构型、 异构现象和磁性
§12.2 配合物的化学键理论 §12.3 配合物的性质
§ 12.4 配位反应与配位平衡
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§ 12.3 配位化合物
12.3.1 配合物的组成 12.3.2 配合物的化学式和命名 12.3.3 配合物的分类
12.3.1 配合物的组成
配体次序：
先离子后分子，例如：K[PtCl3NH3]： 三氯•氨合铂(Ⅱ)酸钾；
同是离子或同是分子，按配位原子元素符号
的英文字母顺序排列，例 Co[(NH3)5H2O]Cl3： 三氯化五氨•水合钴(Ⅲ)；
配位原子相同，原子少的在先；配位原子相
同，且配体中含原子数目又相同，按非配位原子
的元素符号英文字母顺序排列，例如：
氢氧化四氨合铜(Ⅱ) 五氯•氨合铂(Ⅳ)酸钾
Zn(OH)(H 2O) 3 NO 3 硝酸羟基•三水合锌(Ⅱ)
Co(NH 3 )5 (H 2O)Cl 3 (三)氯化五氨•水合钴(Ⅲ)
Fe(CO) 5
Co(NO 2 )3 (NH 3 )3
五羰(基)合铁 三硝基•三氨合钴(Ⅲ)
Ca(EDTA) 2 乙二胺四乙酸根合钙(Ⅱ)离子
{c( Ag(NH3)2 )} {c(Ag )}{c(NH3)}2
例如：
Cu(en) 2 2
H2C H2C
NH2 H2 N Cu
NH2 H2 N
CH 2 2+ CH 2
Cu2+的配位数等于4。
[Ca(EDTA)]2－或CaY2－
Ca2+的配位数为6，配位原子分别是 4个O，2个N。
从溶液中析出配合物时，配离子常与带 有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称 为配盐。配盐的组成可以划分为内层和外层。 配离子属于内层，配离子以外的其他离子属 于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子 的电荷数。
Ag (aq) NH3(aq) [Ag(NH3)] (aq)
Kf1
[Ag(NH3)] (aq) NH3(aq) [Ag(NH3)2 ] (aq) Kf2
总生成反应：
Ag (aq) 2NH3(aq) [Ag(NH3)2 ] (aq)
Kf
总生成常数(稳定常数或累积稳定常数)：
Kf
=
Kf1 Kf2
=
1.配合物的组成
配合物是Lewis酸碱的加合物，例如， [Ag(NH3)2]+是Lewis酸Ag+和NH3的加合物。
Lewis酸称为形成体(中心离子)； Lewis碱称为配位体。
形成体与一定数目的配位体以配位键按 一定的空间构型结合形成的离子或分子叫做 配合物。
形成体通常是金属离子和原子，也有少数是
[PtNH2NO2(NH3)2]： 氨基•硝基•二氨合铂(Ⅱ)；
先无机后有机，例如：K[PtCl3(C2H4)]： 三氯•乙烯合铂(Ⅱ)酸钾。
Cu(NH 3 )4 SO 4 K 3 Fe(NCS) 6
硫酸四氨合铜(Ⅱ) 六异硫氰根合铁(Ⅲ)酸钾
H 2 PtCl 6
六氯合铂(Ⅳ)酸
Cu(NH 3 )4 (OH) 2 KPtCl 5 (NH 3 )
[Co(NH3)6]Cl3 [Cu(NH3)4]SO4
配酸：××酸 H2SiF6
配合物的命名原则：
配位单元内，先命名配体，后命名形成体 （中心）
配体数 配体名称 和
以二、 三、四 表示
不同
配体 “•” 分开
形成体名称（氧化态值）
以罗马数字 Ⅱ、Ⅲ、 Ⅳ 表示
( )配体名•（ ）配体名 合形成体（氧化态值）
练习:
命名下列配合物,并指明配位数
[FeBrCl(en)2] Cl K2 [Mn(CN)5] [Co(NH3)4(H2O)2]2 (SO4)3
12.3.3 配合物的分类
简单配合物：一个中心离子，每个配体均
为单基配体。如 Fe(CN)64 Co(NH3 )5 (H 2O) 3
螯合物：一个中心离子与多基配体成键形
非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe， Ni，BⅢ，PⅤ……
配位体通常是非金属的阴离子或分子，例
如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－， H2O，NH3，CO…… 配位原子：与形成体成键的原子。
单基配位体：配位体中只有一个配位原子。
多基配位体：具有两个或多个配位原子的
配位体。例如：
[Ag(NH3)] (aq) Ag (aq) NH3(aq)
Kd2
总解离反应：
[Ag(NH3)2 ] (aq) Ag (aq) 2NH3(aq)
Kd
总解离常数(不稳定常数)：
Kd
=
Kd1Kd2
=
{c(Ag )}{c(NH3)}2 {c( Ag(NH3)2 )}
配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。