各类有机物之间的相互转化习题

取代苯甲醛
CH3 CHO
CH3 H3C
CHO
产率（%）
15
23
CHO
33
CH3 CHO
CH3
0
Cl
Cl
Cl
取代苯甲醛
Cl
CHO
CHO
CHO
CHO
Cl
产率（%）
71
63
52
82
可见，取代基对 Perkin 反应的影响有（写出三条即可）：
①
②
③
⑷溴苯（C6H5Br）与丙烯酸乙酯（CH2＝CHCOOC2H5）在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，该反 应属于 Beck 反应，是芳香环上的一种取代反应，其反应方程式为
生银镜反应。这类同分异构体共有_______________种。 ⑶在上述转化过程中，反应步骤 B→C 的目的是_______________。
⑷请设计合理方案从
Cl CH CH3 合成 COOH
CH2 CH2 C O （用反应流程图表示，并注明反应条件）。
O
例：由乙醇合成聚乙烯的反应流程图可表示为
三、影响有机物化学性质的因素 1． 请举例说明官能团之间的影响。
2． 请举例说明反应条件对化学反应的影响。
四、有机合成的过程与分析方法 1．通过练习归纳：从分子结构看，在有机合成中，原料分子与目标分子发生了什么变化？
2．通过练习归纳：有机合成的分析方法。
3．通过练习归纳：在解有机合成有关问题时，通常需要思考哪些问题？
⑺催化氧化
⑻酸性 KMnO4氧
有机物
化学性质
有机物
化学性质
有机物
化学性质
烷
酚
蔗糖
烯
醛
麦芽糖
炔
羧酸
淀粉
芳香烃
酯
纤维素
卤代烃
油脂
蛋白质
醇
葡萄糖
2．请仔细比较并认真思考后完成下列填空：
⑴烯、炔和芳香烃与氢气加成也可认为
反应。
⑵炔烃与烯烃相比，
聚合。
⑶对于苯的同系物卤代时，光照，
发生取代反应，有催化剂存在
发生取代反应。
例 6 （2006·江苏）香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具
有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯 A，其分子式为 C9H6O2。该芳香内酯 A 经下列步骤转变为
水杨酸和乙二酸。
COOH
乙二酸
COOH
水解
C9H6O2
C9H8O3 CH3I
C10H10O3
1)KMnO4、OH－ 2)H3O＋
A．①②③⑤⑥
B．②③④⑥⑧
C．①②③⑤⑥⑦ D．④⑤⑥⑦⑧
[说明]将该有机物属于芳香族化合物，也可看成酚类、醇类或羧酸类化合物。
2．下列有机物：①CH2OH(CHOH)4CHO ②CH3CH2CH2OH ③CH2＝CHCH2OH ④CH2＝CHCOOCH3
⑤CH2＝CH－COOH，其中既能发生加成反应、酯化反应，又能发生氧化反应的是
A
B
C
COOH HI
COOH
OCH3 D
OH
水杨酸
提示： ①CH3CH＝CHCH2CH3
CH3COOH＋CH3CH2COOH
②R－CH＝CH2
R－CH2－CH2－Br
请回答下列问题：
⑴写出化合物 C 的结构简式_______________。 ⑵化合物 D 有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发
有机物 E 可由下图路线合成：
CH2＝CH2
a ①
A
Mg,乙醚 ②
B
O
R－C－Cl ,AlCl3 C
③
④
D
H+，H2O ⑤
E(C10H14O)
E 与浓硫酸共热到适当温度可得到 F 和 G。F 分子中所有碳原子均可共处同一平面上，而 G 却不能。
回答下列问题：
⑴E、F、G 的结构简式分别是：E_____________，F_____________，G_____________。
主题5 有机合成
第 1 讲 各类有机物之间的相互转化
【考点直击】
1．掌握各类有机物的化学性质及相互转化关系。
2．掌握有机反应的基本类型。
【三基建构】
一、各类有机物的化学性质。
1．将下列一些有机物可能具有的主要化学性质用编号填入下表中：
⑴酯化 ⑵卤代 ⑶硝化 化 ⑼还原 ⑽加聚 ⑾显色
⑷水解
⑸加成
⑹消去
这种作用称“诱导效应”。由此可推出： ⑴HCOOH 显酸性，H2O 呈中性，是因为 HCOOH 中存在_______电子的______基； ⑵CH3COOH 酸性弱于 HCOOH，是因为 CH３COOH 中存在_______电子的______基； ⑶同温等物质的量浓度的 CH2ClCOONa 溶液的 pH 将比 CH3CH2COONa 溶液的 pH_____（填大或小）。
请把相应反应名称填入下表中，供选择的反应名称如下： 氧化、还原、硝化、碘化、氯代、碱化、成盐、酯化、酯交换、水解
反应编号
①
②
③
④
⑥
反应名称
例 3 (2007·广东高考)已知苯甲醛在一定条件下可以通过 Perkin 反应生成肉桂酸（产率 45～50%），另
一个产物 A 也呈酸性，反应方程式如下：
C6H5CHO＋(CH3CO)2O → C6H5CH＝CHCOOH＋ A
⑵写出下列化学方程式：
①______________________________________________________________________________；
④______________________________________________________________________________。
反应②
反应③
NO2 试 剂 ② (A) KMnO4或K2Cr2O7＋H+
反应④
(B) C2H5OH＋H+
O2N
酯交 换反应，反应⑤
COOC2H5
(C2H5)2NCH2CH2OH＋H+
(C)
Cl
反应⑥
酸化或成盐反应
(D) Fe＋HCl或催化剂 ＋H2
试剂 ⑦
H2N
COOCH2CH2N(C2H5)2 HCl Cl
（）
A．③⑤
B．①③⑤
C．②④
D．①③
3．（2004·陕西、内蒙、海南理综）心酮胺是治疗冠心病的药物，它具有如下结构简式：
CH3O
O
OH
C CH2CH2NHCHCH CH3
下列关于心酮胺的描述，错误的是
（）
A．可以在催化剂作用下和溴反应
B．可以和银氨溶液发生银镜反应
C．可以和氢溴酸反应
D．可以和浓硫酸与浓硝酸的混合液反应
（不要求标出反应条件）。
⑸Beck 反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显 （填字母）的物质。
A．弱酸性 B．弱碱性 C．中性 D．强酸性
例 4 （2003·江苏）烷基苯在高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧基，例如
CH3 MnO4－、H＋
COOH
化合物 A～E 的转化关系如图 1 所示，已知：A 是芳香化合物，只能生成 3 种一溴化合物，B 有酸性， C 是常用增塑剂，D 是有机合成的重要中间体和常用化学试剂（D 也可由其他原料催化氧化得到），E 是一
下列说法不正确的是
（）
A．反应 A 为取代反应
B．反应 B 为取代反应
C．反应 C 为消去反应
D．反应 D 为消去反应
7．CH3COOH 是一种弱酸，而氯乙酸（ClCH2COOH）的酸性强于乙酸，这是因为—Cl 是一种强吸引电 子基团，能使─OH 上的 H 原子活泼性增大；有的基团属斥电子基团，能减弱─OH 上 H 原子的活性，
8．已知：①卤代烃可以和某些金属反应生成烃基金属有机化合物。后者又能与含羰基的化合物反应生成
醇：
OMgBr
OHΒιβλιοθήκη Baidu
RBr＋Mg 乙醚 RMgBr CH3CHO CH3－CH－R H+，H2O CH3－CH－R
②苯在 AlCl3 催化下能与酰卤发生如下反应：
O
O
＋R－C－Cl AlCl3
－C－R ＋HCl
⑶E′是 E 的同分异构体且与 E 属同一类别。若 E′不能从羰基化合物直接加氢还原得到，则 E′的
B．4molBr2、4molNaOH
C．2molBr2、3molNaOH
D．3molBr2、4molNaOH
[说明] 七叶树内酯与浓溴水发生取代和加成反应；与NaOH溶液发生水解反应和酸碱中和反应。
6．苯与浓 HNO3 在浓 H2SO4 催化作用下发生硝化反应，可能经历了中间体（Ⅰ）这一步。转化关系如下：
CH3CH2OH
浓 H2SO4 170℃
CH2＝CH2
高温、高压 催化剂
CH2 CH2 n
【专题训练】
第 1 讲 各类有机物之间的相互转化（A）
1．某有机物的结构简式为 CH3
CH CH2COOH ，它可发生的有机反应的正确组合是 OH
（）
①取代 ②加成 ③消去 ④水解 ⑤酯化 ⑥中和 ⑦氧化 ⑧加聚
CH3CH2CH(CN)OH
D．CH3COOH＋C2H5OH
CH3COO C2H5＋H2O
［说明］加成反应类似无机反应中的化合反应。
HO
5．中草药秦皮中含有的七叶树内酯
具有抗菌作用。若 1mol 七叶树内酯分别与浓溴水
HO
OO
和NaOH溶液完全反应，则消耗的Br2和NaOH的物质的量分别为
（）
A．3molBr2、2molNaOH
【真题链接】
例1 （1999·上海）下列物质能溶于水的是（ ）
OH
A．HOCH2CHCHCHCHCHO
B．
OHOH OH
R
CH2OH
C．
D．CH3CH2CH2CH＝CH2
HO
例 2 （2000·全国）氯普鲁卡因盐酸盐是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，其合 成路线如下：
反应①
CH3
试 剂 ① CH3
⑷苯
被 KMnO4 酸性溶液氧化，苯的同系物分子中的
可被 KMnO4 酸性溶液氧化。
⑸醇的卤代不是与卤素单质发生反应，而是与
发生反应。
⑹酚暴露在空气中
。
⑺醛能被
等弱氧化剂氧化，当然也能被 KMnO4、K2Cr2O7 等强氧化剂氧化。
⑻油脂在酸性条件下水解得到
，油脂在氢氧化钠溶液中水解得到_
，
油脂在碱性条件下的水解又称为
［说明］物质名称并不熟悉，但不影响解题，要从物质的结构即官能团分析物质的性质。
4．按反应物与产物的结构关系，有机反应大致可分为：取代反应、消去反应、加成反应三种类型，下列
反应中属于加成反应的是
（）
A．C6H5CH2Cl＋NaCN
C6H5CH2CN＋NaCl
B．C6H5Li＋CO2
C6H5COOLi
C．CH3CH2CHO＋HCN
C_____________________________，D______________________________。
例 5 (2007·江苏高考)物质 A（C11H18）是一种不饱和烃，它广泛存在于自然界中，也是重要的有机
合成中间体之一。某化学实验小组从 A 经反应①到⑤完成了环醚 F 的合成工作：
CH3
H2 C CH H2C C CH2
H2C C C C CH2
H2 A H2
也可表 示为：
CH3
1)O3
分子内
+HBr ①
－HBr
B②
C
2)Zn，H2O ③
H2 / Ni
D④
脱水
E⑤
F
CH3
该小组经过上述反应，最终除得到 F1(
O )外，还得到它的同分异构体，其
中 B、C、D、E、F 分别代表一种或多种物质。已知：
种常用的指示剂酚酞，结构如图 2。
A
MnO4－、H＋ ①
正丁醇、H＋
B
②
C
OH
C8H10
C16H22O4
OH
③ 250℃
D
苯酚、H＋
E
O
④
C8H4O3
O
图1
图2
写出 A、B、C、D 的结构简式：
A_____________________________，B______________________________，
__。
⑼不饱和高级脂肪酸甘油酯能与 H2 作用生成_
_，该反应又叫
_。
⑽常见的糖中，具有还原性的有
。
⑾淀粉与碘相遇会显
，颜色反应一般用于
。
二、常见重要有机物的相互转化
1． 在物质间用箭号表示其转化关系并注明反应类型
炔烃
烷烃
烯烃
酯
苯及其同系物 酚
卤代烃
蔗糖 麦芽糖
淀粉 纤维素
醇
醛
葡萄糖 油脂
羧酸
2．根据以上转化关系小结如下内容： ⑴在有机物中引入碳碳双键的方法 ⑵在有机物中引入卤原子的方法 ⑶在有机物中引入羟基的方法
R1 C＝C R3
R2
R4
①O3 ②Zn/H2O
R1
R3
C＝O ＋
C＝O（R1、R2、R3、R4 为烃基或 H）
R2
R4
请完成： ⑴ 写出由 A 制备环醚 F1 的合成路线中 C 的结构简式：_______________________。 ⑵ ①写出 B 的一种结构简式：_______________________。 ② 写出由该 B 出发经过上述反应得到的 F1 的同分异构体的结构简式：____________。 ⑶ 该小组完成由 A 到 F 的合成工作中，最多可得到________种环醚化合物。
苯甲醛
肉桂酸
⑴ Perkin 反 应 合 成 肉 桂 酸 的 反 应 式 中 ， 反 应 物 的 物 质 的 量 之 比 为 1 ︰ 1 。 产 物 A 的 名 称
是
。
⑵一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为
（不要求标出反应条件）。
⑶取代苯甲醛也能发生 Perkin 反应，相应产物的产率如下：