农药制剂与加工部分参考资料

农药加工：是一门研究农药剂型或制剂的配置理论，助剂配方，加工工艺，质量控制，生物效果，设备及成本等各项内容的综合性应用技术科学。

农药剂型：指具有各种特定物理化学性能的农药分散体形式。

农药制剂学：研究农药剂型理论和技术的科学。

我国农药存在问题1、农药剂型和制剂品种较少，特别是剂型结构不合理。2、农药助剂种类及品种少。3、剂型加工工艺总体水平还比较落后。

展望：1、加强法规管理，制定政策导向，限制高毒，高污染的农药剂型及制剂的生产使用。2、鼓励开发，推广高效，安全和环境友好的新剂型和新制剂。3、继续研究开发新的加工工艺及设备。4、开发多性能的农药助剂。5、加强农药加工的基础理论研究。6、改进农药包装。

农药加工部分

技术级原药：由专门的化工厂生产合成的农药统称为技术级原药或原药，它含有高含量的农药有效成分及少量相关杂质。

农药加工：在农药中加入适当的辅助剂，制成便于使用的形态，这一过程叫农药加工。

农药剂型：加工后的农药，具有一定的形态，组成及规格。

农药制剂：一种剂型可以制成多种不同含量和不同用途的产品，这些产品统称为制剂

农药剂型加工的意义：1满足农药的使用，2：稀释作用，3：优化生物活性，4：高毒农药低毒化5提高原药储存期的稳定性。6扩大使用方式和防治对象。7控制原药释放速度8具有增效，兼治，延缓抗性的作用。

农药的分类

1按表面活性分：表面活性剂类助剂（分散剂，乳化剂，润湿剂，渗透剂）非表面活性剂类（稀释剂，载体，填料，溶剂，警戒色）

2;作用原理分：农药有效成分的分散（分散剂，乳化剂和溶剂）有助于发挥药效和延长药效（稳定剂，增效剂）有助于有害生物接触和吸收农药有效成分（润湿剂，渗透剂）增加安全性和方便使用（抗飘逸剂，安全剂和警戒色）

表面活性：溶液的表面张力降低的性质

表面活性物质：具有表面活性的物质成为表面活性物质

非表面活性物质：溶液的表面张力随溶质浓度增加而增高不具有表面活性，称为非表面活性物质

表面活性剂（saa）:是一种具有表面活性的化合物，它溶于液体，特别是水中，在低浓度时也能在液体或气体表面或其他界面上定向吸附，使表面张力或界面张力显著降低。

临界胶束浓度CMC：表面活性剂在溶液中开始形成胶束的最低浓度

C

农药加工和使用中的润湿原理

润湿：固体表面原来的气体被液体取代，形成覆盖的过程

3种润湿作用：不润湿，完全润湿，（都无用），部分润湿

分散原理1：润湿，2：团簇的固体和凝聚体的分裂3：分散体形成，稳定和破坏同时发生

乳化原理：1:降低界面张力，2：形成定向吸附的界面3：形成扩散双电层4：界面膜的稳定作用

乳化作用：两种互不相容的液体形成液-液分散体系

增溶：某些物质在表面活性剂的作用下，其在溶剂中的溶解度显著增加的现象。溶解作用形成分子溶液；增溶作用形成胶体溶液，表面活性剂的增溶作用一般认为是其在水中形成胶束的结果。

表面活性剂

根据溶解性：水溶和油溶；根据应用特性：普通和特殊；根据来源：天然和人工合成根据水溶液电离性：离子型和非离子型

常见表面活性剂

1：非离子型表面活性剂（品种多，用量广）

特点：在水中不电离，溶于水时疏水基和亲水基在同一个分子上，分别起到亲水和亲油的作用2性质稳定，对各种酸碱盐和水温适应性强，3结构的可变性好，形成其品种多，性能好，用途广泛4毒性低，对生态系统安全

按照非离子型表面活性剂分子结构的不同及亲水集团性能的差异，可将其分为：醚型，酯型，胺型，酰胺型

阴离子型表面活性剂

1：大部分是油溶性多与非离子和其他阴离子型混合使用，2；普遍对硬水，水温的适应性良好，热稳定性较好3毒性较低，对人畜和生态环境较安全。4结构应变性能有足够的可选择性（该类分为盐类和酯盐类）

阳离子表面活性剂：大部分是有机胺的衍生物。在水中离解后，其阳离子部分其活性作用。

两性表面活性剂：分子中既存在酸基也存在碱基，

表面活性剂的作用：润湿作用；分散作用，；乳化作用；增溶作用；洗涤作用

亲水亲油平衡值HLB：在一定温度和硬度的水溶液中，用来度量表面活性剂分子中亲水基团和亲友基团所具有的，只能够和亲水亲油效应的数值。

表面活性剂的协和效应：两种或两种以上的表面活性剂组成的复合体的性能，是这些组分联合作用的总体表现，这种联合作用只有对所需性能互相加强时才成为协同效应，或成增效效应。

农用表面活性剂无论是配方助剂还是应用技术助剂，绝大部分是表面活性剂的复合物2复配乳化剂制的的农药制剂性能比用单一助剂要好，助剂用量少，制剂生物药效好。

农药乳化剂；制备农药乳状液并保证处于最低稳定状态所使用的物质。

农药乳化剂选择的最优方法：乳化实验法。颜色淡蓝有荧光，上无浮油，下无沉淀者为合格。

农药分散剂的分散性：离子悬浮于水介质中，保持分散成细微个体离子的能力。渗透剂：是一类能够促进农药组分渗透进入处理对象如植物或其他有害生物内部的润湿剂。

非表面活性助剂中的农药溶剂：是指农药工业生产和应用技术中使用的溶剂，液体稀释剂或载体的总成，通常不包括水和农药合成过程中个所用的溶剂。

助溶剂又称辅助性溶剂，具有特殊性作用或专用性。

农药溶剂在农药加工和生产中过的主要作用

1：溶解和稀释农药活性组分，调整制剂含量2溶解和稀释农药制剂中其他助剂3提高制剂的流动性，有利于计量，输送，包装和施用。4提高农药制剂的稳定性。农药溶剂和助溶剂

醇类：二甲苯型，甲苯型，苯

脂肪烃溶剂：石蜡油，没有，柏油，柴油

酮类：环己酮，甲基环己酮，丙酮。

农药载体：农药制剂中负载和稀释农药的惰性物质。具有较大的比表面积，吸附性强，

载体功能：稀释，吸附，增稠

膨润土能在水中吸附大量水分子而膨胀成极细的粒子形成稳定的悬浮剂，特别适合用做可湿性粉剂，水分散粒剂的载体以及悬浮剂的分散剂和增稠剂。

海泡石：用作高含量粉剂，可湿性粉剂和颗粒剂加工的载体，抗盐性强，用它做载体制成的可湿性粉剂可抗硬水，制成的农药颗粒剂有缓释功能。

其他助剂：防冻剂，着色剂

沸石：其偌大的比表面积和空洞结构使得它对水分子及某些剂型分子有强烈的吸收能力，吸附后又能缓慢释放，这一性能被用来作为农药缓释型颗粒剂的载体。沸石的大离子子交换容量和高催化活性，限定了它只能在某些稳定性好的农药加工方法中应用，不适应与粉剂和可湿性粉剂做载体，

农药稳定剂是具有延缓或阻止农药及其加工制品的化学和物理性能自发劣化趋势的各类辅助剂总成，其主要功能是保护和增强产品性能稳定性，保证在有效期内各项性能指标符合要求，物理稳定性和化学稳定性

一.名词解释题（6*3’）

1.表面活性剂表面活性剂（Surface Active Agent,或Surfactant，简写SAA）：

是一种具有表面活性的化合物，它溶于液体，特别是水中，在低浓度时也能在液体或气体表面或其他界面上定向吸附，使表面张力或界面张力显著降低。

2.CMC值表面活性剂在溶液中开始形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度，

简称CMC。

3.农药原药由专门的化工厂生产合成的农药，它含有高含量的农药有效成分

（Active ingredient, 简称AI）及少量相关杂质。

4.乳油乳油（Emulsifiable concentrate，EC）是指将原药（原油或原粉）

按一定比例溶解在有机溶剂（如苯、甲苯、二甲苯等）中，再加入一定量的农药专用乳化剂与其他助剂，配制成的一种均相透明的油状液体，它与水混合后能形成稳定的乳状液。

5.表面张力液体表面分子向心收缩的力。

6.悬浮剂固体原药分散、悬浮在含有多种助剂的水介质或油介质中能流动的

高浓度黏稠剂型。以水为介质的浓悬浮剂常简称为悬浮剂。

7.胶束两亲分子溶解在水中达一定浓度时，其非极性部分会互相吸引，从

而使得分子自发形成有序的聚集体，使憎水基向里、亲水基向外，减小了憎水基与水分子的接触，使体系能量下降，这种多分子有序聚集体称为胶束。

二.填空题（1’/空，51’）

1.表面活性剂的分子结构特点是具有两亲性的分子结构，在溶液中表面活性剂表现

出两点性质：1）在气液界面上定向排列，形成单分子膜；2）达到临界胶束浓度后可以形成胶束。

2.表面活性剂在农药加工及应用中的作用常为润湿作用、分散作用、乳化作用、增

溶作用和洗涤作用。

3.有关分散作用原理，较为成熟的三大基本观点是分散剂吸附机理、分散粒子的表

面电荷和空间位阻。

4.乳化作用形成乳状液，分散作用形成悬浮液。

5.增溶作用形成胶体溶液，溶解作用形成分子溶液。

6.按粉剂细度及特殊用途划分，粉剂分为一般粉剂、无漂移粉剂、超微粉剂、追踪

粉剂与浮游粉剂。

7.粉剂、可湿性粉剂和可溶性粉剂的使用形状分别为固态、悬浮液和溶液。

8.在农药剂型加工中E C、WP的英文全称分别是Emulsifiable concentrate、

Wettable powder，代表的农药剂型分别为乳油和可湿性粉剂。

9.可湿性粉剂的主要性能要求有湿润性、悬浮性、起泡性、流动性、分散性、水分

含量、细度、贮藏稳定性。

10.农药剂型中着色剂除了与一般物质区别起警示作用，同时起到产品分类作用，

黑色代表杀菌剂，红色代表杀虫剂，绿色代表除草剂。

11.可湿性粉剂悬浮率测定中，悬浮率公式x1%=10/9*（m1-m2）/m1*100，其中m1

代表称取的样品量，m2代表残留的质量。

12.按粒子大小，可将粒剂分为大粒剂、颗粒剂和微粒剂。

13.对可湿性粉剂来讲，湿润性有两大含义：1) 药剂本身倒入水中能被水湿润下降

形成悬浮液而不是浮在上面；2) 药剂的稀释液（悬浮液）充分地湿润植物和有害生物体的表面，使药剂成分发挥触杀和胃毒作用。

14.填料本身无药效，主要对原药起稀释作用和吸附作用．

15.按分散介质不同，悬浮剂分为水悬剂、油悬剂和干悬浮剂。

三.作图回答（7’）

图示并回答表面活性剂如何降低水的表面张力。

四.简答

1.简述农药加工的重要性及其发展方向（4’）

重要性 1）满足农药使用；2）稀释作用；3）优化生物活性；4）高毒农药低毒化；

5）提高原药储存期的稳定性；6）扩大使用方式和防治对象；7）控制原药释放速度；8）具有增效、兼治、延缓抗性的作用。

发展方向（1）加强法规管理，制定政策导向，限制高毒、高污染的农药剂型及制剂的生产使用；（2）鼓励开发、推广高效、安全和环境友好的新剂型和新制剂；（3）继续研究开发新的加工工艺及设备；（4）开发多性能的农药助剂；（5）加强农药加工的基础理论研究；（6）改进农药包装。

2.粒剂对于粉剂和喷雾液剂有显著的补充作用，它有哪些特点？（6’）

A避免微粉飞扬，污染周围环境B减少施药过程，操作人员身体附着或吸入微粉，可避免中毒事故（粉剂、乳油易发生）C高毒农药低毒化D可控制有效成分释放速度，延长持效期E施药时方向性强F不附着于植物茎叶上，避免直接接触产生药害（其他剂型难于避免）

五.论述题

1.按其在制剂加工中所起作用列举农药助剂种类及每种助剂的至少一种作用。

（10’）答：乳化剂使油滴与油滴之间、水滴与水滴之间不能很快聚合，达到最佳的两相平衡，使乳状液稳定存在；分散剂降低分散体系中固体或液体微粒的聚集；

润湿剂降低液固界面张力，增加液体对固体表面接触或增加对固体表面润湿和扩展；渗透剂增加和促进液体进入固体内部；溶剂、助溶剂溶解和稀释农药活性组分，调整制剂含量*增强和改善制剂加工性能*赋予制剂特定性能；载体稀释、吸附、增稠；稳定剂保护和增强产品性能稳定性，保证在有效期内各项性能指标符合要求；防冻剂降低加工制剂的结冰点；着色剂使制剂染上某种颜色，起警戒作用与分类作用

2.随着表面活性剂在水溶液中浓度增大，溶液内部将发生什么变化？（分C<,>,=CMC

三种情况讨论）(10’)

1)C < CMC,分子在溶液表面定向排列，表面张力迅速降低;

2)C ＝ CMC,溶液表面定向排列已经饱和，表面张力达到最小值。开始形成小胶束;

3)C > CMC,溶液中的分子的憎水基相互吸引，分子自发聚集，形成球状、层状胶束，

将憎水基埋在胶束内部

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