土壤中总石油烃的气相色谱分析测定

土壤中总石油烃的气相色谱分析测定

发表时间：2018-09-18T20:57:28.133Z 来源：《基层建设》2018年第23期作者：王芳邓丹[导读] 摘要：有效的总石油烃检测方法的建立对于评估石油的污染程度以及避免危害的意义重大。

深圳市政院检测有限公司广东深圳 518000 摘要：有效的总石油烃检测方法的建立对于评估石油的污染程度以及避免危害的意义重大。本文建立了用气相色谱法测定土壤中总石油烃（TPH）的检测方法，论述了试剂材料、仪器设备、以及分析步骤等，通过分析结果可知，此方法具有较高的灵敏度和精密度，适用于土壤中总石油烃的测定。

关键词：总石油烃；气相色谱法；测定引言

总石油烃（TPH）是目前环境中广泛存在的有机污染物之一，主要来源于是有的开采、冶炼、使用和运输过程中的污染及泄漏事故，以及含油废水排放、石油制品的挥发等石油污染过程，过量的总石油烃一旦进入土壤将很难予以排除，将会给人类与社会经济和造成严重的危害。目前，国内外普遍采用的石油类分析方法主要有：红外分光光度法、紫外分光光度法和气相色谱等。本研究主要选用了气相色谱法对土壤中总石油烃的含量进行分析测定。

1.实验部分

1.1仪器与材料

石油烃按含碳数的不同分为含碳数C6~C9，含碳数C10~C40的两部分。实验中所用的C6~C9标准品由5000mg/L的正构烷烃（C6~C9），C10~C40标准品为1000mg/L的正构烷烃（C7~C40）。 C6~C9检测设备条件：安捷伦7890A；色谱柱：HP-530m×0.32mm×0.5um石英毛细管柱；仪器条件：载气：N2；进样口：220℃；检测器：300℃；柱温：35℃（1min）80℃。 C10~C40检测设备条件：岛津GC-2010Plus；色谱柱：HP-530m×0.32mm×0.5um石英毛细管柱；仪器条件：载气：N2；进样口：280℃；检测器：320℃；柱温：40℃（1min）320℃（10min）。

2.分析步骤

加标空白土壤样品的制备：取部分土壤，使用前先在马弗炉400℃烘4h，除去目标化合物，GC分析确保目标化合物未检出。密封保存作为加标用空白土样[1]。

C6~C9：称取2g上述空白土壤样品于20mL顶空瓶中，加入10mL二次水，压紧瓶盖，进行顶空进样，用带有氢焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，外标法定量。 C10~C40：称取20g上述空白土样于研钵中，加入无水硫酸钠研磨，直至样品成为均匀粉末状。将研磨后的土样倒入锥形瓶中，加入正己烷︰丙酮=1︰1）混合液100mL，放入索氏提取装置中萃取10h，将萃取液经过无水硫酸钠的漏斗过滤至圆底烧瓶，转入索氏提取装置浓缩至2~3mL，经过多次洗涤和转移，将浓缩液全部转移至玻璃刻度氮吹管，氮吹定容至1mL，用带有氢焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，外标法定量[2]。

3.验证结果

3.1色谱图

图3.1.1C6~C9的色谱图

图3.1.2C10~C40的色谱图

3.2校准曲线及线性范围本次方法验证的曲线为5个浓度点，GC分析。每个点3次进样取平均峰面积，C6~C9、C10~C40的工作曲线如图3.2.1~3.2.2所示，浓度和峰面积如表3.2.1~3.2.2所示：图3.2.1C6~C9标准曲线

表3.2.1C6~C9的加标量（μg）和峰面积值

图3.2.2C10~C40标准曲线

表3.2.2C10~C40的加标量（μg/mL）和峰面积值

3.3方法检出限

根据EPA8015C：2007规定，空白土样中，加标平行测定7次。其中C6~C9取空白土样2g，加标量为65μg，即加标浓度为

32.5mg/kg；C10~C40取空白土样20g，加入正构烷烃（C7~C40）62μg，相当于加入C10~C4062μg，即加标浓度分别为3.1mg/kg。分别计算出本标准的方法检出限MDL=t（n-1，0.99）譙；MQL=MDL?，计算结果如表3.3.1所示。

表3.3.1土样中浓度时的检出限和检出下限

对照EPA8015C：2007土壤中总石油烃的测定气相色谱法的相关规定，本方法得到的检出限均符合标准要求[3]。

3.4精密度和准确度

按此标准，在空白土样中加标，分别做6次平行测定。C6~C9取空白土样2g，挥发性石油烃标准品（C6~C9）加标量分别为65μg，195μg，325μg，即加标浓度为32.5mg/kg，97.5mg/kg，163mg/kg；C10~C40取空白土样20g，正构烷烃（C7~C40）加标量分别为

62μg，310μg，620μg，即加标浓度分别为3.10mg/kg，15.5mg/kg，31mg/kg。得到精密度，其结果如表3.4.1所示。

表3.4.1总石油烃测定的精密度和准确度（mg/kg）

由表3.4.1可知：空白加标土样中C6~C9的相对标准偏差范围是0.84%~2.70%，回收率范围是95.4%~102%；C10~C40的相对标准偏差范围是1.15%~4.06%，回收率范围是98.7%~109%，均符合标准要求。

4.结论

综上所述，本文采用超声-萃取-气相色谱法测定土壤中总石油烃（TPH）的含量，试验结果：C6~C9、C10~C40方法检出限分别为2.9mg/kg、0.5mg/kg，加标回收率分别是为95.4%~102%、98.7%~109%，相对标准偏差分别为0.84%~2.70%、1.15%~4.06%，均符合标准要求。由此证明，土壤中总石油烃的气相色谱分析方法，具有灵敏度、精密度高以及适用范围广等特点，可在检测分析中取得了良好的效果。

参考文献：

[1]张欢燕，王臻，周守毅.环境中总石油烃的气相色谱分析测定[J].环境监控与预警，2013，5（2）：24-27.

[2]王述伟，韩文静，李红莉，等.气相色谱法测定环境水体中总石油烃[J].理化检验（化学分册），2018，54（3）.

[3]钟灿红，孙丹，张慧，等.水中萃取性石油烃的气相色谱分析方法[J].浙江化工，2017，48（6）：51-54.