各种聚合物
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• （2）罗吉星等人以氢氧化钠、对二氯苯为原料，利用硫铁 矿发生的硫化氢，在六甲基磷酰三胺反应体系中加入单一催 化剂，于190~235℃常压条件下反应得到高分子量的聚苯硫醚。 该法具有反应活性高、常压、低温反应，缩合时间短，产品 后处理过程简易等优点，从而使得该法具有高效率、低成本 的优势。
(3) 用途 该改性树脂常用于制备玻璃纤维增强的模压塑料，层压 塑料，注射用塑料等。
酚醛树脂 —在生活中的应用
酚醛树脂的发 泡材料
低烟、低毒
保温、隔热、防 力学强度高、隔
火、质轻
音、抗化学腐蚀
一、压塑粉
• 热塑性压塑粉：主要用于制造开关、插座、 插头等电气零件，日用品及其他工业制品。
• 热固性压塑粉：主要用于制造高电绝缘制 件。
二、酚醛胶
• 酚醛-丁腈橡胶胶粘剂
• 酚醛-缩醛胶粘剂 • 酚醛-环氧树脂胶粘剂
耐热性好、粘结强度高
• 酚醛-尼龙胶粘剂
• 酚醛-环氧树脂-缩醛胶粘剂
三、酚醛纤维
热塑性线型 酚醛树脂
熔融纺丝
聚甲醛及盐 酸水溶液固
化
甲醛交联的 体型结构纤
维
主要用途:防护服、耐燃织物、室内装饰品， 也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等， 还可加工成低强度、低模量碳纤维，活性 炭纤维和离子交换纤维等
面临的问题
高分子量PPS树脂的合成由于采用传统方法合 成的PPS分子量不高，使其性能大大降低，极 大地限制了其应用。因此合成高分子量的PPS 逐渐成为各国研究的重点，主要涉及线型和支 链型两种高分子量PPS树脂的合成
43
线型高分子量PPS树脂的合成
• （1） Mlie等人用氢氧化钠、对二氯苯为原料，利用炼化厂生 产的硫化氢，在N—-甲基吡咯烷酮反应体系中加入无水醋酸 钠、糖酸钠之类的复合催化剂，于270℃，490—- 980kPa条件 下反应得到高分子量的聚苯硫醚。该法需要较高反应压力和 温度、较长的反应时间，因此对设备的耐腐蚀性要求较高， 同时后处理困难，导致反应收率低，因此该法的成本也比较 高。
医疗、食品领域
接触透镜杀菌容器、防毒面具零件、牙科用反射镜支架、人 工呼吸器、血压检查管、外科容器和注射器等。 在食品工业中用于各种阀门和管路。
汽车领域
止推环，用于空调压缩系统的密封条 、发动机控制器传动密 封环。在ABS刹车系统中使用的零件 齿轮传动装置
聚苯硫醚(Polyphenylene sulfide)
又称聚苯撑硫 苯环经硫原子连接起来,刚性结构,有很高的热稳定性，
卓越的耐化学腐蚀性，好的耐燃性，无毒.是一种性 能优异的特种工程塑料
纯 PPS 为白色粉末，密度 1.34g/cm3
聚苯硫醚的优越性
PPS纤维是一种线型高相对分子质量结晶性高聚物，具有 很高的热稳定性、耐化学腐蚀性、阻燃性及良好的加工性 能. • 热稳定性 • PPS纤维在高温下具有优良的强度、刚性及耐疲劳性，
1 •酚醛树脂的起源 2 •酚醛树脂的制备 3 •酚醛树脂的改性 4 •酚醛树脂的应用 5 •酚醛树脂的发展
什么是酚醛树脂？
以酚类化合物与醛类化合物经缩聚反应而 制成的聚合物称为酚醛树脂，其中以苯酚 和甲醛为原料缩聚的酚醛树脂最为常用， 简称为PF。
合成：德国 化学家拜尔 首先合成了 酚醛树脂
1872
醌或其他结构，致使材料变色，因此耐热性差； ④对GF(玻璃纤维 glass fiber)的粘附性较差
改性的途径
改性途径： ① 封锁酚羟基
② 引进其他组分（引进与酚醛树脂发生化学反应或与它相容性较好的
组分，分隔或包围羟基，从而达到改变固化速度，降低吸水性的目的。
③ 高分子链上引入杂原子(如O，S，N，S等)，取代亚甲基等 ④ 多价金属元素(如Ca，Mg，Zn，Cd等)与树脂形成络合物
主要围绕着增强 阻燃、低烟以及成型 适用性方面开展，向 功能化、精细化发展Biblioteka 酚醛树脂的合成原理加成反应
苯酚与甲醛，羟甲基苯酚
缩合及缩聚反应
酸催化酚醛树脂的合成原理 (苯酚过量)
1预聚物
加成、聚合：亚甲基阳离子的亲电取代反应
CH2O + H+ OH + +CH2
+CH2 OH
甲醛：苯酚=0.75~0.85:1
OH
催化剂：草酸，盐酸，硫酸等
OH CH2OH
OH
CH2OH + H+
以邻-邻 为例
H+ +
OH H2 OH C
OH
OH CH2+
OH
O
H+
HCH
OH CH2OH OH
OH
OH
CH2
OH
HO
CH2
CH2OH
HO
CH2
HO
OH
H2O
（2）交联固化
由于苯酚过量，预聚物 中可反应的羟甲基极少，所 以需加入交联剂：六亚甲基 四胺
聚苯醚砜树脂（PES）
结构：
结构
硫原子对氧化显示出最稳定 状态，共轭程度增加
醚键允许相邻的链段旋转
性质
耐热氧化和热稳定性优良 有韧性，在适当的温度可熔融加工
链上的苯环
高的强度和模量
水解稳定性好
耐酸或碱的水溶液
聚苯醚砜树脂（PES）
• 合成方法：主要采用溶液聚合的亲核缩聚反应， 较为成熟的是单酚路线法和双酚路线法。
应用：
• 聚砜适于制作耐热件、绝缘件、减磨耐磨件、仪器仪 表零件及医疗器械零件。
• 聚砜在电子电器工业常用于制造集成线路板、线圈管 架、接触器、套架、电容薄膜、高性能碱电池外壳。
应用：
• 聚砜在家用电器方面用于微波烤炉设备、咖啡加 热器、湿润器、吹风机、布蒸干机、饮料和食品 分配器等。也可代替有色金属用于钟表、复印机、 照相机等的精密结构件。
交联时六亚甲基四胺分 解，提供所需亚甲基，连接 预聚物成网状结构
N
NN N
碱催化酚醛树脂的合成原理（甲醛过量）
1预聚物
(1)加成：酚负离子对甲醛的亲核进攻
O + H2C O
O CH2O-
H
OCH2OH
以邻羟甲基为例
条件：甲醛：苯酚=1.2~3.0:1 催化剂： NaOH，NH3·H2O，Ba(OH)2等。
Company Logo
制备： （逐步聚合）
先将双酚A和氢氧化钠在二甲基亚砜溶液中反应生成双 酚A钠盐
利用二甲苯与水形成恒 沸物，将反应生成的水 带出（减压或常压）
制备： （逐步聚合）
钠盐再与4，4’-二氯二苯砜进行缩聚反应制得聚砜
需高纯度的单体， 以达到高分子量产物。
必须除尽，以免使 产品的电性能下降。
• 该法产率低，产物分子量低，分子链枝化交联度高，含较 多杂质，如二硫杂蒽。
•
38
聚苯硫醚的制备
Macallum法
• 对-二氯苯、硫和碱金属盐(如碳酸钠)于275~360 ℃加 压下熔融缩聚制得
Philips法 • 即硫化钠法，是世界上最早实现工业化生产的方法.也
是现今最普遍的方法.以对-二氯苯和硫化钠为原料，在 NMP中合成，在常压至1.96 MPa，170～350 ℃条件下 进行
可在200～240 ℃下连续使用，在低于400 ℃的空气或氮气 中较稳定，基本无质量损失,不能用作耐高温纤维。
阻燃性 PPS纤维加工成的制品很难燃烧，不需添加阻燃剂就可以达 到UL-94V-0标准。
36
聚苯硫醚的优越性
PPS 的耐化学腐蚀性 • PPS 是由苯撑结构单元组成，具有高的结晶度，
经固化交联，具有优异的耐化学腐蚀性能。 • 除了受强氧化酸，如浓硫酸、浓硝酸和王水的
OH
O
OH-
+HCH
OH
HOCH2
CH2OH
CH2OH
+ HCHO HO-
OH CH2OH
OH
CH2OH
OH CH2OH
+ HCHO OH-
CH2OH OH
HOCH2
CH2OH
（2）缩合：羟甲基酚的缩聚反应
缩聚反应包括如下两种反应： a 羟甲基酚之间 b 苯酚与羟甲基酚之间
OH a.
CH2OH
OH CH2OH
侵蚀外，它不受绝大多数酸碱盐的侵蚀 绝缘性 PPS纤维的介电常数3.9～5.1，介电强度（击穿电
压强度）13～17 kV/mm，在高温、高湿、变频等 条件下仍能保持良好的绝缘性。
37
聚苯硫醚的制备
Genvresse法
• 合成聚苯硫醚最古老的的方法，苯和硫在付-克催化剂存在 下共热，生成一种原始意义的聚苯硫醚，方程式如下：
聚砜：（polysulfone）
• 定义：指的是结构中有烃基-SO2-烃基结构单元的一类热塑性聚合物材 料。这类聚合物材料以其良好的韧性和高温下的稳定性闻名。
结构：
双酚A型
• 物理性质：刚性，高强度，透明性，高抗冲击性（-100℃~150℃） 良好尺寸稳定性（沸水、150℃蒸汽只收缩0.1%） Tc=185℃， 在酮类、卤代烷和芳香烃类溶解
CH2OH
OH b.
CH2OH
2.交联
OH CH2OH
CH2OH
HO
CH2OCH2
CH2O
OH CH2OH
HO
CH2
OH
CH2OH
酚醛树脂的改性
酚醛树脂的缺点：
① 苯酚羟基、亚甲基易被氧化 ② 酚羟基是强极性基团，易吸水，使酚醛树脂制
品电性能下降，脆性大 ③ 酚羟基受热或紫外光作用下易发生变化，生成
单酚路线法：（以单酚-S盐为单体）
4一氯一4’一羟基二苯砜（单酚S）
双酚路线法：（以双酚-S盐和DDS为单体）
应用：
应用领域
电器电子 机械领域
交通运输
主要制品
OVERALL PROCESS
线圈骨架、电位计的外部底座、吹风器零件、印刷电路板、 按钮式开关、可控硅的绝缘体、电动工具马达的绝缘体、打 印机、送风机
• 化学性质：抗酸、碱和电解质的腐蚀
抗氧化剂（可以用漂白剂进行清洗) 抗表面活性剂和烃类溶剂
聚芳砜 聚醚砜
应用：
聚砜已通过美国医药、食品领域的有关规范，可代替不 锈钢制品。聚砜耐水解、无毒、耐高温蒸气消毒、高透 明、尺寸稳定性好等特点，可用作手术工具盘、喷雾器、 心脏阀、起博器、防毒面具、牙托等。
各类机器的杠杆、柄、支架，X-射线装置的观察玻璃、链锯、 农机发动机和汽化器等绝缘体、活塞环、耐热滚轮、复印机 零部件、汽车空调的零部件、电弧焊枪的手柄、齿轮。热水、 蒸汽用阀门、防腐蚀电极的绝缘体、温度传感器的组件、泵 的泵体和叶轮、散热器阀门、超滤装置零部件。
各种轴承保持架、制动轴的轴瓦、点火器的噪音消除器、发 动机齿轮、汽化器的线圈骨架、雾灯反光镜、止推环以及飞 机热空气导管和窗框等。
聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂
举例 聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂( 属于“引进其他组分”)
(1) 改性原理 酚醛树脂分子中的羟甲基与聚乙烯醇缩醛分子中的羟基发
生脱水反应，形成接枝共聚物。
（2）改性结果： a．接枝共聚物的形成，对酚醛树脂起到增韧作用 b．降低了树脂的固化速率，因此可降低成型压力 c．制品的耐热性有所降低
四、防腐蚀材料
• 酚醛树脂涂料 • 酚醛树脂玻璃钢 • 酚醛树脂胶泥（砂浆） • 酚醛树脂浸渍（压型）墨制品
五、隔热保温材料
作为绝热、节能、防火的新材料可广 泛应用于中央空调系统、
轻质保温彩钢板、 房屋隔热降能保温、 化工管道的保温材料（尤其 是深低温的保温）、车船等场所的保 温领域
酚醛树脂发展面临的问题
聚苯硫醚的制备
• 硫磺法 • 对二氯苯和硫磺在六甲基磷酰三胺或N-甲
基吡咯烷酮中于175~250℃温度范围内，在 常温下发生缩聚反应生成PPS，收率在85% 以上。反应按照两步进行，首先硫磺在极 性有机溶剂中与还原剂和助剂反应，被还 原为S2-，之后S2-与对二氯苯进行常压聚合。
聚苯硫醚的制备
氧化聚合法
• 酚醛树脂发展面临的问题
• ①废水处理：有害物质：苯酚、甲醛和甲醇， 氯离子浓度很高，COD（化学需氧量）高达数 十万mg / L ②废旧酚醛树脂产品及其复合材料的循环利用 ③绿色化生产：以淀粉等含醛基的天然产物代 替甲醛生产酚醛树脂；酶催化合成聚酚树脂可 代替传统的酚醛树脂
酚醛树脂最新发展
最新发展举例 (1)通过减少涂覆树脂砂中的树脂量和硬化 剂量来改善臭氧的生成和崩裂, 并通过化学 改性开发了高强度酚醛树脂 (2)已开发出无定形耐火材料中使用的高熔 融粘合性能抑制热间流动的粉末状酚醛树 脂, 以及使用高沸点溶剂的同时又具有良好 热间流动性的液态酚醛树脂 (3)含有钙型沸石的酚醛模塑料具有最好的 耐热性、电绝缘性和弯曲强度
电绝缘制品:艾尔斯 沃思发现用六次甲基 四胺可以使酚醛树脂 固化，使其具有较高 电绝缘性等应用特性
1907
1913
受限：60，70年代多种热 固性与热塑性树脂的出现， 其发展受到限制
now
1911
工业化生产:比 利时裔美国人贝 克兰提出酚醛树 脂加热固化法
改性：德国科学家 阿尔贝特发明了松 香改性酚醛树脂， 这种树脂适合制作 油漆涂料
• 该法由早稻田大学E.Tsuchida和K.Yamamoto 提出，原料为二苯基二硫化物，路易斯酸为催 化剂，氧气为氧化剂，常温常压下制备聚苯硫 醚，具有划时代的意义，方程式如下：
41
聚苯硫醚的制备
缩合法 • 即对卤代苯硫酚熔融或溶液缩聚，若在熔融状态下缩聚，
通常生产不熔不溶物，若反应温度低于熔融温度10～20 ℃， 可得线型PPS
(3) 用途 该改性树脂常用于制备玻璃纤维增强的模压塑料，层压 塑料，注射用塑料等。
酚醛树脂 —在生活中的应用
酚醛树脂的发 泡材料
低烟、低毒
保温、隔热、防 力学强度高、隔
火、质轻
音、抗化学腐蚀
一、压塑粉
• 热塑性压塑粉：主要用于制造开关、插座、 插头等电气零件，日用品及其他工业制品。
• 热固性压塑粉：主要用于制造高电绝缘制 件。
二、酚醛胶
• 酚醛-丁腈橡胶胶粘剂
• 酚醛-缩醛胶粘剂 • 酚醛-环氧树脂胶粘剂
耐热性好、粘结强度高
• 酚醛-尼龙胶粘剂
• 酚醛-环氧树脂-缩醛胶粘剂
三、酚醛纤维
热塑性线型 酚醛树脂
熔融纺丝
聚甲醛及盐 酸水溶液固
化
甲醛交联的 体型结构纤
维
主要用途:防护服、耐燃织物、室内装饰品， 也可用作绝缘、隔热与绝热、过滤材料等， 还可加工成低强度、低模量碳纤维，活性 炭纤维和离子交换纤维等
面临的问题
高分子量PPS树脂的合成由于采用传统方法合 成的PPS分子量不高，使其性能大大降低，极 大地限制了其应用。因此合成高分子量的PPS 逐渐成为各国研究的重点，主要涉及线型和支 链型两种高分子量PPS树脂的合成
43
线型高分子量PPS树脂的合成
• （1） Mlie等人用氢氧化钠、对二氯苯为原料，利用炼化厂生 产的硫化氢，在N—-甲基吡咯烷酮反应体系中加入无水醋酸 钠、糖酸钠之类的复合催化剂，于270℃，490—- 980kPa条件 下反应得到高分子量的聚苯硫醚。该法需要较高反应压力和 温度、较长的反应时间，因此对设备的耐腐蚀性要求较高， 同时后处理困难，导致反应收率低，因此该法的成本也比较 高。
医疗、食品领域
接触透镜杀菌容器、防毒面具零件、牙科用反射镜支架、人 工呼吸器、血压检查管、外科容器和注射器等。 在食品工业中用于各种阀门和管路。
汽车领域
止推环，用于空调压缩系统的密封条 、发动机控制器传动密 封环。在ABS刹车系统中使用的零件 齿轮传动装置
聚苯硫醚(Polyphenylene sulfide)
又称聚苯撑硫 苯环经硫原子连接起来,刚性结构,有很高的热稳定性，
卓越的耐化学腐蚀性，好的耐燃性，无毒.是一种性 能优异的特种工程塑料
纯 PPS 为白色粉末，密度 1.34g/cm3
聚苯硫醚的优越性
PPS纤维是一种线型高相对分子质量结晶性高聚物，具有 很高的热稳定性、耐化学腐蚀性、阻燃性及良好的加工性 能. • 热稳定性 • PPS纤维在高温下具有优良的强度、刚性及耐疲劳性，
1 •酚醛树脂的起源 2 •酚醛树脂的制备 3 •酚醛树脂的改性 4 •酚醛树脂的应用 5 •酚醛树脂的发展
什么是酚醛树脂？
以酚类化合物与醛类化合物经缩聚反应而 制成的聚合物称为酚醛树脂，其中以苯酚 和甲醛为原料缩聚的酚醛树脂最为常用， 简称为PF。
合成：德国 化学家拜尔 首先合成了 酚醛树脂
1872
醌或其他结构，致使材料变色，因此耐热性差； ④对GF(玻璃纤维 glass fiber)的粘附性较差
改性的途径
改性途径： ① 封锁酚羟基
② 引进其他组分（引进与酚醛树脂发生化学反应或与它相容性较好的
组分，分隔或包围羟基，从而达到改变固化速度，降低吸水性的目的。
③ 高分子链上引入杂原子(如O，S，N，S等)，取代亚甲基等 ④ 多价金属元素(如Ca，Mg，Zn，Cd等)与树脂形成络合物
主要围绕着增强 阻燃、低烟以及成型 适用性方面开展，向 功能化、精细化发展Biblioteka 酚醛树脂的合成原理加成反应
苯酚与甲醛，羟甲基苯酚
缩合及缩聚反应
酸催化酚醛树脂的合成原理 (苯酚过量)
1预聚物
加成、聚合：亚甲基阳离子的亲电取代反应
CH2O + H+ OH + +CH2
+CH2 OH
甲醛：苯酚=0.75~0.85:1
OH
催化剂：草酸，盐酸，硫酸等
OH CH2OH
OH
CH2OH + H+
以邻-邻 为例
H+ +
OH H2 OH C
OH
OH CH2+
OH
O
H+
HCH
OH CH2OH OH
OH
OH
CH2
OH
HO
CH2
CH2OH
HO
CH2
HO
OH
H2O
（2）交联固化
由于苯酚过量，预聚物 中可反应的羟甲基极少，所 以需加入交联剂：六亚甲基 四胺
聚苯醚砜树脂（PES）
结构：
结构
硫原子对氧化显示出最稳定 状态，共轭程度增加
醚键允许相邻的链段旋转
性质
耐热氧化和热稳定性优良 有韧性，在适当的温度可熔融加工
链上的苯环
高的强度和模量
水解稳定性好
耐酸或碱的水溶液
聚苯醚砜树脂（PES）
• 合成方法：主要采用溶液聚合的亲核缩聚反应， 较为成熟的是单酚路线法和双酚路线法。
应用：
• 聚砜适于制作耐热件、绝缘件、减磨耐磨件、仪器仪 表零件及医疗器械零件。
• 聚砜在电子电器工业常用于制造集成线路板、线圈管 架、接触器、套架、电容薄膜、高性能碱电池外壳。
应用：
• 聚砜在家用电器方面用于微波烤炉设备、咖啡加 热器、湿润器、吹风机、布蒸干机、饮料和食品 分配器等。也可代替有色金属用于钟表、复印机、 照相机等的精密结构件。
交联时六亚甲基四胺分 解，提供所需亚甲基，连接 预聚物成网状结构
N
NN N
碱催化酚醛树脂的合成原理（甲醛过量）
1预聚物
(1)加成：酚负离子对甲醛的亲核进攻
O + H2C O
O CH2O-
H
OCH2OH
以邻羟甲基为例
条件：甲醛：苯酚=1.2~3.0:1 催化剂： NaOH，NH3·H2O，Ba(OH)2等。
Company Logo
制备： （逐步聚合）
先将双酚A和氢氧化钠在二甲基亚砜溶液中反应生成双 酚A钠盐
利用二甲苯与水形成恒 沸物，将反应生成的水 带出（减压或常压）
制备： （逐步聚合）
钠盐再与4，4’-二氯二苯砜进行缩聚反应制得聚砜
需高纯度的单体， 以达到高分子量产物。
必须除尽，以免使 产品的电性能下降。
• 该法产率低，产物分子量低，分子链枝化交联度高，含较 多杂质，如二硫杂蒽。
•
38
聚苯硫醚的制备
Macallum法
• 对-二氯苯、硫和碱金属盐(如碳酸钠)于275~360 ℃加 压下熔融缩聚制得
Philips法 • 即硫化钠法，是世界上最早实现工业化生产的方法.也
是现今最普遍的方法.以对-二氯苯和硫化钠为原料，在 NMP中合成，在常压至1.96 MPa，170～350 ℃条件下 进行
可在200～240 ℃下连续使用，在低于400 ℃的空气或氮气 中较稳定，基本无质量损失,不能用作耐高温纤维。
阻燃性 PPS纤维加工成的制品很难燃烧，不需添加阻燃剂就可以达 到UL-94V-0标准。
36
聚苯硫醚的优越性
PPS 的耐化学腐蚀性 • PPS 是由苯撑结构单元组成，具有高的结晶度，
经固化交联，具有优异的耐化学腐蚀性能。 • 除了受强氧化酸，如浓硫酸、浓硝酸和王水的
OH
O
OH-
+HCH
OH
HOCH2
CH2OH
CH2OH
+ HCHO HO-
OH CH2OH
OH
CH2OH
OH CH2OH
+ HCHO OH-
CH2OH OH
HOCH2
CH2OH
（2）缩合：羟甲基酚的缩聚反应
缩聚反应包括如下两种反应： a 羟甲基酚之间 b 苯酚与羟甲基酚之间
OH a.
CH2OH
OH CH2OH
侵蚀外，它不受绝大多数酸碱盐的侵蚀 绝缘性 PPS纤维的介电常数3.9～5.1，介电强度（击穿电
压强度）13～17 kV/mm，在高温、高湿、变频等 条件下仍能保持良好的绝缘性。
37
聚苯硫醚的制备
Genvresse法
• 合成聚苯硫醚最古老的的方法，苯和硫在付-克催化剂存在 下共热，生成一种原始意义的聚苯硫醚，方程式如下：
聚砜：（polysulfone）
• 定义：指的是结构中有烃基-SO2-烃基结构单元的一类热塑性聚合物材 料。这类聚合物材料以其良好的韧性和高温下的稳定性闻名。
结构：
双酚A型
• 物理性质：刚性，高强度，透明性，高抗冲击性（-100℃~150℃） 良好尺寸稳定性（沸水、150℃蒸汽只收缩0.1%） Tc=185℃， 在酮类、卤代烷和芳香烃类溶解
CH2OH
OH b.
CH2OH
2.交联
OH CH2OH
CH2OH
HO
CH2OCH2
CH2O
OH CH2OH
HO
CH2
OH
CH2OH
酚醛树脂的改性
酚醛树脂的缺点：
① 苯酚羟基、亚甲基易被氧化 ② 酚羟基是强极性基团，易吸水，使酚醛树脂制
品电性能下降，脆性大 ③ 酚羟基受热或紫外光作用下易发生变化，生成
单酚路线法：（以单酚-S盐为单体）
4一氯一4’一羟基二苯砜（单酚S）
双酚路线法：（以双酚-S盐和DDS为单体）
应用：
应用领域
电器电子 机械领域
交通运输
主要制品
OVERALL PROCESS
线圈骨架、电位计的外部底座、吹风器零件、印刷电路板、 按钮式开关、可控硅的绝缘体、电动工具马达的绝缘体、打 印机、送风机
• 化学性质：抗酸、碱和电解质的腐蚀
抗氧化剂（可以用漂白剂进行清洗) 抗表面活性剂和烃类溶剂
聚芳砜 聚醚砜
应用：
聚砜已通过美国医药、食品领域的有关规范，可代替不 锈钢制品。聚砜耐水解、无毒、耐高温蒸气消毒、高透 明、尺寸稳定性好等特点，可用作手术工具盘、喷雾器、 心脏阀、起博器、防毒面具、牙托等。
各类机器的杠杆、柄、支架，X-射线装置的观察玻璃、链锯、 农机发动机和汽化器等绝缘体、活塞环、耐热滚轮、复印机 零部件、汽车空调的零部件、电弧焊枪的手柄、齿轮。热水、 蒸汽用阀门、防腐蚀电极的绝缘体、温度传感器的组件、泵 的泵体和叶轮、散热器阀门、超滤装置零部件。
各种轴承保持架、制动轴的轴瓦、点火器的噪音消除器、发 动机齿轮、汽化器的线圈骨架、雾灯反光镜、止推环以及飞 机热空气导管和窗框等。
聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂
举例 聚乙烯醇缩醛改性酚醛树脂( 属于“引进其他组分”)
(1) 改性原理 酚醛树脂分子中的羟甲基与聚乙烯醇缩醛分子中的羟基发
生脱水反应，形成接枝共聚物。
（2）改性结果： a．接枝共聚物的形成，对酚醛树脂起到增韧作用 b．降低了树脂的固化速率，因此可降低成型压力 c．制品的耐热性有所降低
四、防腐蚀材料
• 酚醛树脂涂料 • 酚醛树脂玻璃钢 • 酚醛树脂胶泥（砂浆） • 酚醛树脂浸渍（压型）墨制品
五、隔热保温材料
作为绝热、节能、防火的新材料可广 泛应用于中央空调系统、
轻质保温彩钢板、 房屋隔热降能保温、 化工管道的保温材料（尤其 是深低温的保温）、车船等场所的保 温领域
酚醛树脂发展面临的问题
聚苯硫醚的制备
• 硫磺法 • 对二氯苯和硫磺在六甲基磷酰三胺或N-甲
基吡咯烷酮中于175~250℃温度范围内，在 常温下发生缩聚反应生成PPS，收率在85% 以上。反应按照两步进行，首先硫磺在极 性有机溶剂中与还原剂和助剂反应，被还 原为S2-，之后S2-与对二氯苯进行常压聚合。
聚苯硫醚的制备
氧化聚合法
• 酚醛树脂发展面临的问题
• ①废水处理：有害物质：苯酚、甲醛和甲醇， 氯离子浓度很高，COD（化学需氧量）高达数 十万mg / L ②废旧酚醛树脂产品及其复合材料的循环利用 ③绿色化生产：以淀粉等含醛基的天然产物代 替甲醛生产酚醛树脂；酶催化合成聚酚树脂可 代替传统的酚醛树脂
酚醛树脂最新发展
最新发展举例 (1)通过减少涂覆树脂砂中的树脂量和硬化 剂量来改善臭氧的生成和崩裂, 并通过化学 改性开发了高强度酚醛树脂 (2)已开发出无定形耐火材料中使用的高熔 融粘合性能抑制热间流动的粉末状酚醛树 脂, 以及使用高沸点溶剂的同时又具有良好 热间流动性的液态酚醛树脂 (3)含有钙型沸石的酚醛模塑料具有最好的 耐热性、电绝缘性和弯曲强度
电绝缘制品:艾尔斯 沃思发现用六次甲基 四胺可以使酚醛树脂 固化，使其具有较高 电绝缘性等应用特性
1907
1913
受限：60，70年代多种热 固性与热塑性树脂的出现， 其发展受到限制
now
1911
工业化生产:比 利时裔美国人贝 克兰提出酚醛树 脂加热固化法
改性：德国科学家 阿尔贝特发明了松 香改性酚醛树脂， 这种树脂适合制作 油漆涂料
• 该法由早稻田大学E.Tsuchida和K.Yamamoto 提出，原料为二苯基二硫化物，路易斯酸为催 化剂，氧气为氧化剂，常温常压下制备聚苯硫 醚，具有划时代的意义，方程式如下：
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聚苯硫醚的制备
缩合法 • 即对卤代苯硫酚熔融或溶液缩聚，若在熔融状态下缩聚，
通常生产不熔不溶物，若反应温度低于熔融温度10～20 ℃， 可得线型PPS