第三章课后作业
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第三章课后作业
练习一
一、 填空题
1、凝固是物质由液相转变为固相的过程。
包括由液体向晶态固体转变,称为 ,及由液体向非晶态固体转变,称为 。
2、物质体积自由能G 随温度上升而 ,液相体积自由能G L 随温度上升而下降的斜率 固相体积G S 的斜率。
3、当T <T m 时,固-液体积自由能之差:ΔG V = G S -G L 之值 零,ΔG V 称为 。
其表达式为: 。
4、由公式可以看出, 是影响相变驱动力的决定因素,过冷度ΔT ,凝固相变驱动力ΔG V 越大。
5、设固相表面曲率k>0,由于曲率的影响物质的实际熔点比平衡熔点T m (r =∞时)要 。
6、对于固态密度低于液态密度的物质,当系统的外界压力升高时,物质熔点必然随之 。
对于象Sb, Bi, Ga 等少数物质,固态时的密度低于液态的密度,压力对熔点的影响与上述情况 。
7、特定温T *下液、固相成分达到平衡时,溶质平衡分配系数K 0定义的数学表达式 为: 。
8、假设液相线及固相线为直线,则随温度的上升,溶质平衡分配系数K 0为 。
9、对于K 0<1,固相线、液相线张开程度 , K 0越小,固相成分开始结晶时与终了结晶时差别越大,最终凝固组织的成分偏析越 。
因此,常将∣1- K 0∣称为“ ”。
二、 解答题:
1、从热力学角度证明:L
P
T G ⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂>S
P T G ⎪⎭⎫
⎝⎛∂∂,并说明此式的含义。
2、从热力学角度证明凝固相变驱动力的表达式:
m
m V T T
H G ∆⋅∆-
=∆。
3、在右图中,液态合金成分为C 0。
假设在冷却过程中按平衡方式凝
固(液相及固相成分均按相图变化),在图上分别标出T 1,T 2 及任意特定温度T*与液相线、固相线的交点的成分,以及两个空白的( )中的相区。
4、根据K 0的热力学表达公式[教材(3-11)(3-12)],说明: (1)溶质平衡分配系数K 0主要取决于哪两方面热力学因素? (2)若假设
,1==S i L i f f K 0<1的条件是什么?为什么?
练习二
一、 填空题
1、 一般来说凝固形核是以 方式进行的,即依靠 或 界面提供的衬底进行生核过程,(亦称
“ 形核”或“ 形核”)。
2、 均质晶核形成时,设晶核为球体,系统自由能变化G ∆由两部分组成,其中,液-固体积自由能之差(由V
G ∆引起)为相变 ,而固-液界面能(由SL σ引起)则 相变。
3、 球状固体质点从金属液中开始形成时,只有其半径r 大于临界晶核半径r *时,其统自由能ΔG 随r 增大
而 ,固体质点才能稳定存在,称为 ;而在r <r*时,G ∆随r 增大而 ,这时不稳定的固体质点还不能称为晶核,而只能称为 。
对应于r=r *的系统自由能最大值ΔG *称为 。
4、 临界晶核半径r *与过冷度ΔT 成 关系。
形核功与过冷度的关系为ΔG *∝Δ2
-T
,过冷度ΔT ,ΔG *
越大,ΔT →0时,ΔG *→ ,这表明过冷度很小时 ,也从数学上证明了为什么物质凝固必须要有一定 。
5、 形核功ΔG *的大小为临界晶核表面能的 , 它是均质形核所必须克服的 。
形核功由熔体的“能
量起伏”提供。
因此,过冷熔体中形成的晶核是“ 起伏”及“ 起伏”的共同产物。
6、 过冷度ΔT 增大,r *及ΔG *下降,形核率I 。
对于一般金属,过冷度ΔT 较小时,均质形核的形核率
几乎始终为 。
当温度降到某一程度,达到临界过冷度(ΔT *),形核率迅速 。
研究表明,ΔT *≈ T m 左右,可见,均质形核需要 的过冷度。
7、 非均质形核与均质形核临界半径r * 。
通常情况下,非均质形核功ΔG *he 远 均质形核功ΔG *
ho ,非均质
形核过冷度ΔT *比均质形核的要 。
8、 新生晶体与杂质基底之间的界面张力σSC 越小,接触角(润湿角)θ ,则ΔG *
he ,夹杂界面的非均
质形核能力 ,形核过冷度ΔT * 。
9、 基底晶体与结晶相的晶格错配度δ越小,共格情况 ,界面张力SC σ ,越容易进行非均质形核。
10、 一般认为:δ≤ ,为完全共格,非均质形核能力强; <δ< ,为部分共格,杂质基底有一定
的非均质形核能力;δ>25%,为 ,杂质无非均质形核能力。
二、选择题
1、右图所示均质形核情形下三种半径与温度的关系,下面哪种说法是错误的?
A. 临界晶核半径r *与过冷度ΔT 成反比,即ΔT 越大(温度越低),则
r *越小。
B. 液体中原子团簇的统计平均尺寸r °随温度降低(ΔT 增大)而增大。
C.
过冷度达到ΔT *之后,原子团簇平均半径r °已达临界尺寸,开始大量形核。
ΔT *理解为大量形核....
过冷度。
D. 只有过冷度ΔT 达到或超过ΔT *,才可能有稳定晶核存在。
2、非均质形核与均质形核相比,下面哪一种说法的是正确的?
A. 两者临界半径r*相同,形核功ΔG *
也相同,但前者临界过冷度ΔT *比后者小很多。
B. 两者临界半径r*相同,但ΔG *he 远小于ΔG *
ho ,前者ΔT *比后者小很多。
C. 前者临界半径r*、形核功ΔG *
及过冷度ΔT *均比后者小很多。
D.
两者临界半径r*、形核功ΔG *及过冷度ΔT *均相同。
3、下面哪种说法是错误的?
A. 通常,错配度δ越小,共格情况越好,越容易进行非均质形核。
B. 过冷度越大,能促使异质形核的外来质点种类和数量越多,异质形核能力越强。
C. 在实践中,以错配度小作为选择形核剂的标准,会百分百地取得满意效果。
D.
形核剂的选用往往还要通过实验研究来确定。
三、解答题:
1、对于均质形核,试以自由能为纵坐标、球形晶体半径r 为横坐标,分别示意画出体积自由能项、界面自由能项以及系统自由能变化G ∆对r 的三条关系曲线;在图上标出临界晶核半径r *的位置,以及均质形核的形核功ΔG *
ho ,并推导临界晶核半径r *及形核功ΔG *
ho 的表达式。
2、右图所示某相固体(S)在液体(L)中以杂质基底(C)发生异质形核:
(1)写出三个界面张力的平衡关系式,并讨论界面张力SC σ对异质形核的影响; (2)根据教材中公式(3-14)及(3-18),比较均质、异质形核临界半径和它们临界体积大小。
(3)讨论接触角(润湿角)大小对异质形核功ΔG *
he 的影响。
(4)若以两种不同基底(C′及C′′)进行异质形核,且θ′′>θ′,分别写出临界过冷度ΔT ′′*与ΔT
′*、以及ΔG ′′*
he 与ΔG ′*
he 的关系。
练习三
一、填空题
1、 固-液界面固相一侧的点阵位置有一半左右被固相原子所占据,形成坑坑洼洼、凹凸不平的界面结构,这类原
子尺度的微观固-液界面称为 。
粗糙界面在有些文献中也称“ ”或“ ”。
2、 固-液界面固相一侧的点阵位置几乎全部为固相原子所占满,只留下少数空位或台阶,从而形成整体上平整光
滑的界面结构,这类原子尺度的微观固-液界面称为 。
光滑界面在有些文献中也称“ ”或“ ”。
3、 通常,Jackson 因子α≤2的物质,晶体表面有一半空缺位置时自由能 ,此时的固-液界面(晶体表面)形态被
称为粗糙界面,大部分 属于此类; α 5的物质凝固时界面为光滑界面;而α=2~5的物质,常为多种方式的混合,Bi 、Si 、Sb 等属于此类。
4、 对于不同的物质,熔融熵 ,越容易成为粗糙界面。
因此,
液-固微观界面结构究竟是粗糙面还是光滑面主要取决于物质的 性质。
5、 对于熔融熵一定的同种物质,液-固微观界面结构则取决于界
σLC
σCS
面是哪个 ,即取决于界面上的配位数为η与晶体内部原子配位数为ν之比νη。
νη值 ,α值
越小。
这说明 作为晶体表面(固-液界面)时,微观界面结构容易成为粗糙界面。
6、 液-固微观界面结构不仅与Jackson 因子有关,而且受到动力学因素的影响。
对于Jackson 因子α较大的物质,
过冷度 时为光滑界面,而过冷度大时(生长速度快),由于界面的原子层数增多,容易转化为 。
7、 微观界面结构容易成为粗糙界面的晶体,生长过程中仍可维持粗糙面的界面结构,以“ 生长”方式进
行长大,其生长方向为界面的 方向。
其生长速度R 1与实际过冷度ΔT 成 关系。
二、判断题
1、凝固过程,晶体的液-固微观界面结构,以及生长方式、方向及速度均完全取决于物质的热力学性质,与外界条件无关。
2、晶体按二维晶核生长,其台阶在界面铺满后即消失,生长需要有较大的临界过冷度(孕育期);而螺旋位错台阶在生长过程中不会消失,其生长无需孕育期。
3、晶体按螺旋位错机制进行生长,其生长速度R 总是与过冷度ΔT 的平方成正比。