第二章第三节知识点及典型例题解析_卤代烃#(精选.)

第三节 卤代烃

一、卤代烃的消去反应有哪些规律？与水解反应有哪些区别？

卤代烃的化学性质较活泼，这是由于卤原子(官能团)的作用所致。卤原子结合电子的能力比碳原子强，当它与碳原子形成碳卤键时，共用电子对偏向卤原子，故碳卤键的极性较强，在其他试剂作用下，碳卤键很容易断裂而发生化学反应。

1．消去反应

(1)消去反应的实质：从分子中相邻的两个碳原子上脱去一个卤化氢分子，从而形成不饱和化合物。 例如：

CH 3CH 2Cl ：

＋NaOH ――→醇

△

NaCl ＋CH 2===CH↑＋H 2O (2)卤代烃的消去反应规律

①没有邻位碳原子的卤代烃不能发生消去反应，如CH 3Br 。

②有邻位碳原子，但邻位碳原子上不存在氢原子的卤代烃也不能发生消去反应。例如：

。

③有两个相邻碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可能生成不同的产物。例如：

CH 3—CH===CH —CH 3＋NaCl ＋H 2O

(3)二元卤代烃发生消去反应时要比一元卤代烃困难些。有些二元卤代烃发生消去反应后可在有机物中引

入三键。例如：CH 3—CH 2—CHCl 2＋2NaOH ――→醇

△

CH 3—C≡CH＋2NaCl ＋2H 2O 2反应类型 反应条件 键的变化

卤代烃的结构特点 主要生成

物

水解反应 NaOH 水溶液 C —X 与H —O 键断裂C —O 与H —X 键生成 含C —X 即

可

醇

消去反应 NaOH 醇溶液 C —X 与C —H 键断裂 与X 相连的烯烃或炔

(或—C≡C—) 与H —X

键生成

C 的邻位C

上有H

烃

双键或碳碳三键。

(2)与—X 相连碳原子的邻位碳上有氢原子的卤代烃才能发生消去反应，否则不能发生消去反应。 二、怎样检验卤代烃中的卤素？ 1．实验原理

R —X ＋H 2O ――→NaOH

△

R —OH ＋HX HX ＋NaOH===NaX ＋H 2O HNO 3＋NaOH===NaNO 3＋H 2O AgNO 3＋NaX===AgX↓＋NaNO 3

根据沉淀(AgX)的颜色可确定卤素：AgCl(白色)、AgBr(浅黄色)、AgI(黄色)。 2．实验步骤

(1)取少量卤代烃；(2)加入NaOH 水溶液；(3)加热；(4)冷却；(5)加入稀HNO 3酸化； (6)加入AgNO 3溶液，观察沉淀的颜色。

即RX ――→加NaOH 水溶液△

R —OH NaX ――→加稀HNO 3酸化R —OH HX ――→加AgNO 3溶液⎩⎪⎨⎪⎧

若产生白色沉淀，卤原子为氯原子若产生浅黄色沉淀，卤原子为溴原子

若产生黄色沉淀，卤原子为碘原子

3．实验说明

(1)加热是为了加快卤代烃的水解反应速率，因不同的卤代烃水解难易程度不同。

(2)加入稀HNO 3酸化，一是为了中和过量的NaOH ，防止NaOH 与AgNO 3反应产生沉淀，影响对实验现象的观察和AgX 沉淀的质量；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。

(3)量的关系：R —X ～NaX ～AgX,1 mol 一卤代烃可得到1 mol 卤化银(除F 外)沉淀，常利用此量的关系来进行定量测定卤代烃。

特别提醒 (1)卤代烃均属于非电解质，不能电离出X －

，不能用AgNO 3溶液直接检验卤素的存在。

(2)将卤代烃中的卤素转化为X －

也可用卤代烃的消去反应。 三、在烃分子中引入卤素原子的方法

卤素原子的引入是改变分子性能的第一步反应，在有机合成和有机推断中起着桥梁作用。 在烃分子中引入—X 原子有以下两种途径： (1)烃与卤素单质的取代反应

CH 3CH 3＋Cl 2――→光照

CH 3CH 2Cl ＋HCl

＋Br 2――→催化剂

＋HBr

(2)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 CH 3—CH===CH 2＋Br 2―→CH 3—CHBr —CH 2Br CH 3—CH===CH 2＋HBr ――→

催化剂

CH≡CH＋HBr ――→催化剂

CH 2===CHBr

类型1 卤代烃取代反应原理的应用

例1卤代烃在NaOH存在的条件下水解，这是一个典型的取代反应，其实质是带负电的原子团(例如OH－等阴离子)取代了卤代烃中的卤原子。例如：CH3CH2CH2－Br＋NaOH―→NaBr＋CH3CH2CH2OH。写出下列反应的化学方程式。

(1)溴乙烷跟NaHS反应。

(2)碘甲烷跟CH3COONa反应。

(3)溴乙烷跟NaCN反应。

类型2 卤代烃的消去反应

例2下列物质中，不能发生消去反应的是( )

判断卤代烃能否发生消去反应主要看一点，即卤素原子所连碳原子的相邻碳原子上是否有氢原子，如果有，就能发生消去反应，否则，不能发生。

类型3 卤代烃中卤素的检验

例3在实验室鉴定KClO3晶体和1­氯丙烷中的氯元素，现设计了下列实验操作程序：

①滴加AgNO3溶液②滴加NaOH溶液③加热④加催化剂MnO2⑤加蒸馏水，振荡、过滤后取滤液⑥过滤后取滤渣⑦用HNO3酸化

(1)鉴定KClO3中氯元素的操作步骤是

________________________________________________________________________，

（2）鉴定1­氯丙烷中氯元素的操作步骤是

________________________________________________________________________。