分析化学-第2章分析试样的采集与分解

取n=5，查表得 t0.10,4 2.13
n


2.13 0.61 2

7.37
0.48
取n=7，查表得 t0.10,6 1.94
n


1.94 0.61 2

6.07
0.48
取n=6，查表得 t0.10,5 2.02
n


2.02
0.61 2
Analytical Chemistry
分 析化 学
分帅析琴 化教授学
中国地质大学（武汉）材料与化学学院 中国地质大学材料与化学学院
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第2章 分析试样的采集与制备
2.1 试样的采集 2.2 试样的制备 2.3 试样的分解 2.4 测定前的预处理
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江河池湖---选择采样点，不同深度采样混合
采样器
塑料瓶：检测金属元素、无机物时宜选用
玻璃瓶：检测有机物时宜选用
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河流采样布点
河流水样采集
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液体试样的保存
液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对其 进行测试。
的差，即误差， E x
x t
n 上式可变换为：
n ( t )2 (t )2 采样单元数计算公式
x
E
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t 分布表可（P61表3-3）查得，它与自由度 f 和置 信度a有关。
t, f ,
f n-1
从计算n的公式可知，
整批物料某组分总体平均值的区间为：
x t
n μ：整批物料某组分的的平均含量， x：试样中该组分的平均含量， t ：与采样单元数和置信度有关的统计量（查表可知）， σ ：各个试样单元含量标准偏差的估计值， N：采样单元数。
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设E为分析试样中某组分含量平均值与总体平均值
控制溶液的pH值 加入化学稳定试剂 冷藏和冷冻 避光和密封
减缓生物作用、化合物或配合物的水解、 氧化还原作用，减少组分的挥发。
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各类保存剂的应用范围
保存剂
作用
测定项目
HgCl2
抑制细菌生长
多种形式的氮，多种形式 的磷，有机氯农药
HNO3，pH<2 H2SO4，pH<2
水样的调制和保存方法
分析项目
调制和保存方法
Cr(III)
加盐酸调至 pH < 2
Cr(VI)
加 NaOH 调 pH 至 8 ~ 10
Hg2+ 氮化合物
加入 5% HNO3 和 0.01% K2C2O7 加盐酸调至 pH < 2，冷暗处
【解】根据公式，n (t )2
E
平均值置信水平是在一 定区间范围内包括总体
有了σ、E 和t 值，就可求采样单元数平n。均但值是的，概要率查得。t 值，
则需要知道f，即要知道n。为了解决这一矛盾，可用“尝试
法”来估计采样单元数n。先用 n 时的t值，计算出一个
n，继用此n值查得一个新的t 值，再计算出一个n，如此循环，
生物活性……
准
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2.1.1 固体试样
固体物料（矿石、煤炭、土壤、废渣等）试样性质 和均匀程度差别大，一般按一定方式选取不同点进 行采样。 采样方法： 随机采样法、判断采样法、系统采样法。
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采样单元数的计算
试样分解
将非溶液状态试样转化为溶液
分离富集
分离干扰组分，富集待测组分
测定
选用适当的方法确定待测组分含量
结果的计算与 评价
处理实验数据，计算与评价实验结果
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2.1 试样的采集
试样的采集 （sampling）：从大批物料（bulk matter） 中取出少量样本作为原始试样。原始试样经加工处 理后用于分析，其分析结果被视作反应物料实际情 况。
n (t )2
E
要求n，必须查到 t ，要查到t 必须知道 n ,为解决此
矛盾，可采用“尝试法”（或试差法”）计算。
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例题
例 某种物料，如各个采样单元间的标准偏差的估计
值为0.61%，允许的误差为0.48%，置信水平选定为
90%，则采样单元数应为多少？
第2章 作业
P37-P38：2、 3、 4、5、6题
自学内容
1.参阅有关资料，自学试样的分解，对比和总结 各类分解试样的方法，写读书笔记（要提交）。 2.阅读有关分析方法的文献资料，了解定量分析 过程中的各个步骤。
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定量分析过程
试样的采集与 制备
分析试样必须具有代表性

6.58
0.48
计算的n值与设定的n=6很接近，所以采样单元数为6。
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2.1.2 液体试样
一般比较均匀，采样单元可以较少。
体积较小的对象 搅拌下直接采样
体积较大的对象 流动的对象
在不同的位置和深度采样， 混合均匀后作为试样
集水管---放10-15min后采样
试样的采集遵循的原则： 采集的试样应具有高度的代表性。 取样要经济，要考虑人力、物力、时间和成本。
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试样的采集
注意： 样品的来源 样品的性质
相
资源取样
关
原料取样
国
成品取样
家
物证取样
标
等等
准
和
气体、固体、液体 行
光敏性、热敏性、
业
挥发性、化学活性、 标
防止金属沉淀
多种金属
抑制细菌生长；与 有机水样（COD、油和化合 物形成盐类
氰化物、有机酸类
冷冻
抑制细菌生长；减 慢化学反应速率
酸度、碱度、有机物； BOD、色、嗅、有机磷、
有机氯、有机碳等
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直到计算出的n趋于常数。若计算出的n小于5，则取n=5，再
用“尝试法”来确定n值。
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n (t )2
E
σ=0.61%， E=0.48%， 置信水平为 90%，
n
，查表得t, f t0.10, 1.64
n 1.64 0.61 2 4.34 0.48