气体扩散层 文档

一个基于碳纸和碳布的气体扩散层对质子交换膜燃料电池

性能的影响

Sehkyu Park ⇑, Branko N. Popov电化学工程中心，化学工程系，南卡罗来纳大学，哥伦比亚，SC29208，USA

关键字：质子交换膜燃料电池；气体扩散层；复写纸；碳布；微孔层。

摘要：一个市售的基于碳纸和碳布的气体扩散层就如一个可以通过各种物理和电化学测量方法的大孔基板；压汞法，表面形态分析法，接触角测量法，水渗透测量法，偏振技术，和交流阻抗谱。和基于碳布的ELAT-LT-1400W相比，基于碳纸的SGL 10BB的双孔径分布和高水流动阻力是因为大孔基板不太透水，多疏水性和紧密的微孔层。当空气作为氧化剂时，用SGL10BB制作的膜-电极-组件表现出一种优越的燃料电池性能。交流阻抗响应表明一个具有大量的微孔和疏水性的微孔层更容易允许氧朝催化剂层扩散因为可以有效的除去水在催化剂层的气体流路。

1.序言

在质子交换膜燃料电池中，气体扩散层被嵌入催化剂层和气体流路之间。气体扩散层的主要功能：1，气体扩散；2，一个电流收集器；3，一个物理支持，从而确定催化剂的利用率和整体性能。它也允许水蒸气到膜和液态水从催化剂层出来。一个气体扩散层防湿透过可防止水倒流和提高反应物到催化活性位点。

一个气体扩散层包括一个大孔基板和一个有炭黑的微孔层。编制碳布或非编制碳纸由于其较高的透气性和电子导电性被广泛的运做大孔基板。一个微孔层可以减少催化剂层和大孔基板之间的欧姆电阻，在催化沉寂中提供非渗透性支持和管理液态水流动。

一个单层气体扩散层（如：碳纸和碳布）在燃料电池性能上的效果已经被几个研究人员研究，他们表明碳布可导致更高的性能主要由于较高的孔隙率和较低的水饱和度。此外，丰富的工作已经在进行研究这种微孔层的性能如何能像1，碳粉类型；2，碳载量（或微孔层厚度）和3，疏水剂的浓度在质子交换膜燃料电池中控制水的管理。然而，在大量文献中，大孔基板在气体扩散层关于孔隙特征的反应和产物运输中的作用还没有解决。我们在此项工作中的目标就是表征用碳纸或碳布制备的市售气体扩散层的物理属性和研究气体扩散层属性如何影响水的管理和氧气在质子交换膜燃料电池中流动的途径。

2.实验

2.1.气体扩散层的物理特性

多孔结构的气体扩散层被用一个压汞仪分析。为了进行分析，一小片的气体扩散层被称重并被加载上一个覆盖着金属箔的玻璃毛细管制成的样品杯，然后，在真空中从气体扩散层出气。之后，自动灌满水银。孔径分布曲线（PSD）从水银进入开始测定即水银的体积与贯穿孔所施加的压力。在所有的毛孔都是圆柱形的假设下，孔直径dp用一个众所周知的毛细管公式从P的值开始算：dp=4γcosθ/p (1)其中，γ和θ分别表示水银的表面张力和与样本中水银的接触角度

如图1所示，用实验室制造的透水细胞测定水分子在气体扩散层中的流动特性。把一个直径为5厘米的气体扩散层放入到透水细胞。关闭阀门，缓缓的加水到内筒的单元格中直到静水压头（即，从气体扩散层向上的水的高度）达到102厘米（约10kpa）。打开阀门，水开始流动，记录水随时间通过气体扩散层流动的量。外筒里的水要作为水浴保持温度在20摄氏度。

用扫描电子显微镜（日立公司）研究气体扩散层的表面形貌。用接触角标准测量仪通过表面接触角的测量来研究一个微孔层的疏水特性。

图1，GDL水流测量示意图

2.2. 膜电极组件的制备

用超声共混Pt/C粉末（质量分数为45%Pt Tanaka）和Nafion溶液（质量分数为5%Nafion Alfa Aesar），去离子水和甲醇2小时，制备阴极催化剂油墨。将催化剂油墨喷射到Nafion 112 膜的一侧，直到Pt的总负载量达到0.4毫克每平方厘米。市售的气体扩散层（质量分数为20%的Pt/C,0.5㎎/c㎡Pt,E-TEK）被用作所有燃料电池的测试阳极。表面覆盖着Nafion的阳极到不含催化剂膜的一侧在140℃和15个大气压条件下进行热压90秒。最后，气体扩散层放在阴极催化层。

2.3. 电化学测量

电化学实验在单个细胞中缓缓进行。向阳极和阴极室供给77℃湿润的纯氢气和75℃湿润的空气.所有的准备措施都在75℃和常压下进行。极化技术在用潜在步骤为30毫伏和5分停留时间的完全自动化站（燃料电池技术公司）中进行。氢气和空气的化学计量比为2.0，测量用掉的几何面积为25平方厘米。电化学阻抗测量在交流振幅为10毫伏以上，频率在10毫赫兹和10千赫兹范围内进行。

3.结论和讨论

表1中列出了四种商业可用的气体扩散层的物理特性：SGL（德国西格里碳素公司）10CA （碳纸中含10%的PTFE，西格里碳素公司），碳布A（含10% PTFE的碳布，E-TEK），SGL 10BB(含5% PTFE和微孔层，西格里碳素公司)和ELAT-LT-1400W(不含PTFE 和微孔层的碳布)。

分析水银侵入数据，估计所有孔隙特性。用Carman-Kozeny 理论dp,ave=4Vt/At 测量孔隙平均直径dp,ave 。在气体扩散层中，Vt和At分别表示孔的总体积和孔的总表面积，正如表1中总结的，孔隙中部直径dp,med和特征长度lch表明碳布A最大的排水孔比SGL10CA 的大，然尔，dp,ave值，SGL 10CA更高。上述现象通常要归因于如图2 （a）和（b）所示

的它们在非编织碳纸和编织碳布不同的微孔结构。对于双层的气体扩散层，如图2（c）和

（d）所示，微孔层紧密地覆盖在不同的基板上且表面形貌十分相似。然尔，在dp,med方面，SGL 10BB比ELAT-LT-1400W高出了约4.8倍，尽管dp,ave方面，SGL 10BB只是略高。结果表明，在SGL 10BB和ELAT-LT-1400W中，与大孔基板相配的孔径有不同的几何尺寸。

图3. 压汞法测得的关于SGL 10CA ,碳布A，SGL 10BB,ELAT-LT-1400W的PSD曲线（内部）SGL 10BB 和ELAT-LT-1400W 的PSD曲线

从图3可以看出SGL 10CA大部分的孔径在20到100微米之间，表明随机排列的碳纤维导致单个的PSD。然尔，在碳纤维和碳纱线（碳纤维束）个体之间可以得出结论，碳布A 表现出2到50微米和100到300微米范围间的两种PSD。也可以观察到在小孔径（dp小于2微米）的两个单层气体扩散层没有显著的区别。比较双层气体扩散层的PSD数据，明显可以得出在SGL 10BB的情况下，微孔层孔径尺寸在0.01和0.1微米之间，碳纸孔径尺寸在6到300微米之间。与此相反的是，ELAT-LT-1400W的PSD统统比全部的孔径尺寸高。此外，从0.1到10微米间，较高的孔径很明显是ELAT-LT-1400W。这表示在ELAT-LT-1400W 中的微孔层明显被确立为碳布，在沉积过程中减少粗大孔径（dp大于6微米）。图3也说明了SGL 10BB和ELAT-LT-1400W孔体积的微分比上孔径的微分（dV/ddp）。与ELAT-LT-1400W相比，SGL 10BB包含更多从0.01到0.1的微孔。因此，在这项研究中压汞法指明，由于共编织结构，与基于碳纸相比，基于碳布的一个单层气体扩散层在dp,ave大于150微米具有较大的特征长度和孔体积。基于碳纸的气体扩散层，在微孔层沉积过程中，碳颗粒更容易被引入碳纱间的孔内。