武汉理工大学有机化学第6章习题参考答案
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第6章习题参考答案
6.1 略
6.2 (1)3-甲基-1-氯戊烷; (2)2-甲基-4,4-二溴己烷;
(3)2,2,3,3-四甲基-1-溴己烷; (4)4-甲基-5-氯-2-戊炔; (5)(Z )-1-氯-1-溴-1-丁烯; (6)2-甲基-1-苯基-1-溴丁烷; (7)(3R ,4R )-3-氯-4-溴己烷; (8) 5-氯-1,3-环己二烯; (9) 顺-1-甲基-2-二溴环己烷; (10) (S )-2,2,3-三氯丁烷 6.3
C H 3C H 2C H 2C HC H
3
C l
BrC H 2C H
C H 2
(1)(2)
C H 2C H 2Br
C H 2Br
Cl
(3)
(4)
C
C H 2C
H 3C H 3C H 3
I
C
C l
C
H 3C H 3
C H 3(5)
(6)
6.4
C H 3C H 2C H 2C H 2O H
C H 3C H 2C H
C H 2
C H 3C H 2C H 2C H 2Mg Br
C H 3C H 2C H 2C H 2D
C H 3C H 2C H 2C H
2C HC H 2C H 3
C H 3
C H 3C H 2C H 2C H 2
C
C C H 3
C H 3C H 2C HC H 3O C 2H 5
I
(1)(2)(3)
(4)(5)
(6)
(7)(8)
6.5
C H 3C H 2C H
C H 3
C l
C H 3C H 2C H
C H
3
Mg Cl
⑴
(A)
H 3
C H 2C H 2C H C H 3C C M g Cl
H
2
ClC H C
H
2
C H
2
C H C H
2
Cl
Cl O H
C H
2
C H C H
2
O H
Cl Cl
ClC H
2
C
H
C H
2
O
H
3
C H
2
C HBrC H
3
C H
2
C H
2
C HC H
3
AgBr
O NO
2
C HC H
3
C l
O H
(4)
Br
C H
3
C H
3
C N
(5)(B)
(A)
C H
2
Cl C H
2
C C C H
3
(A)
(B)
(6)
C H
C
(7)
H
3
H(C H
3
)
2
(8)
C H
3
)
3
3
C
2
H
5
C H
3
)
3
H
3
(A)(B)
(9)
6.6
C H
3
C H
2
I
C H
2
C HC H
2
C H
3
C H
2
C H
2
Br
(C H
3
)
3
C Br
C H
2
C HC H
2
Cl
Br
Cl
g I
Ag Br
Br
(1)淡黄
白
黄
淡黄
淡黄
Ag Br
Ag
Br
Br
Br
Br
Br
Ag Br
褪 色
褪 色
××
立即淡 黄
淡 黄
(2)
淡 黄
6.7 (1)S N 2; (2)S N 2; (3)S N 1; (4)S N 1; (5) )S N 1; (6) S N 2 (C H 3)2C
C(C H 3)2C H 3C H
C(C 2H 5)2
⑴6.8
(2)
C H 3C H
C(C H 3)2C H 3C H C H 2C H 2C H 2C H 3
Br
C H 3
H
C H 3
Br C H 3
Br
C H 3
H
Br
H C H 3
(4)
(5)
(3)
(6)
6.9 (1) C > A> B ;(2) C > A> B ;(3) A> B ;(4) A > C > B ;(5) D > C > A> B 6.10 (1) 第1个反应较快。
水的亲核性弱,反应为S N 1机制,叔卤代烃反应较快。
(2) 第1个反应较快。
CN -
的亲核性强,反应为S N 2机制,伯卤代烃反应较快。
(3) 第1个反应较快。
反应为S N 2机制,SH —的亲核性比OH -强。
(4) 第1个反应较快。
反应为S N 1机制,甲基为给电子基团,对苄基碳正离子有稳定作用。
(5) 第2个反应较快。
第1个反应中,两个邻位甲基使硝基不能与苯环很好地共平面,故其活化作用也就很小。
6.11 (1) A > D > B > C ;(2) C > D > B > A
6.12 (1) B > D > A > C ; (2) C > D> A > B ;(3) A > B
6.13(1)I—是强的亲核试剂,又是好的离去基团。
Br N aI
I
C N
C N
C N C N
--
(2)1-氯二环[2.2.2]辛烷和1-氯二环[2.2.2] 癸烷的结构如下:
C l
C l
1-氯二环[2.2.2]辛烷1-氯二环[2.2.2] 癸烷
1-氯二环[2.2.2]辛烷桥头碳原子因碳桥太短难以形成平面型的碳正离子,所以难以发生S N1反应,另外碳桥也阻止了亲核试剂从离去基团的背面进攻,而构型的翻转亦不可能,所以也难于发生S N2反应。
而1-氯二环[4.4.0]癸烷是典型的叔卤代烃,中心碳原子可以形成稳定的叔碳正离子,所以能按S N1机理迅速反应,但它对S N2反应也是难以进行的。
6.14
C HC H
3 C l +
2
C HC H
3
O H
C HC H
3
C HC H
3
O H
2
H
+
+
+
2
O
H
C H
3 HC H
3
H
+
C H
3
C H
3
O H
2
+
+
2
C H
3
C
H C HC H
2
C H
2
HC H
3
H
+
C H
3
C H C HC H
2
C H
2
O H
C H
3
C H C HC H
2
C H
2
O H
2
++
6.15 反应按照消除—加成机理进行。
反应第一步由羟基负离子进攻卤原子邻位上的氢原子,而后脱去卤化氢生成活性中间体苯炔。
苯炔不稳定,很活泼。
它与羟基负离子加成后生成碳负离子,碳负离子再从水中夺取质子生成苯酚。
H
C H
3
O
H
2
C
l
H
C H
3
O H
C H
3
O H
2
C H
3
O H
C H
3
O H
++
++
6.16
C H
3
C H
2
C H
2
Br
C H
3
C H C H
2
Br
H
(1)
(2)由(1)得1-溴丙烷
O H
O
H
2
C H
3
C H
2
C H
2
Br
C H O Na , C H O H
C H
3
C H C H
2
34
C H
3
C HC H
3
压力
(3)由(
1)得1-溴丙烷
Br
Br
C H
3
C H
2
C H
2
Br
C
2
H
5
O Na , C
2
H
5
O H
C H
3
C H C H
2
C H
3
C HC H
2
Br
Br
2
KO H , C H O H
C H
3
C C H C H
3
C C H
2
C H
3
C H C H
2
NB S
4
BrC H
2
C H C H
2
K I
IC H
2
C H C H
2
2
3
IC H
2
C H C H
2
C l C l
(4)
6.17
K O H 2
B r
H C Na
C H
2C H
2
C
C H
2C H
3
C H
C H
C H
C H C H
2
C C
22C H
2
C
2
H
5
O H
4
C H
2
C H
2
C H C H
2
Cl
2
C C H
2
C H C H
C l
C l
K O H
C
2
H
5
O H
2
(1)
喹啉
2
B r
H
C Na
C H
2
C C H
3
B r
B r
HC HO , HCl
2
C H
2
Cl
C H
C H
2
C C H
(2)
6.18各化合物的构造式为:
(C H
3
)
3
C C H
2
C H
3
2
(C H
3
)
2
C C H
2
C H
3
C H
2
Cl C l
(C H
3
)
3
C C H
2
C H
2
Cl(C H
3
)
3
C C
HC H
3
(A)
(B)
hν
++
(C)(D)
H
2
C H
3
C l
(C H
3
)
3
C C H
2
C H
2
Cl
(C H
3
)
3
C C HC H
3
C H(C H
3
)
2
l
(F)
6.19各化合物的构造式为:
C
2
H
5
C
C H
3
H
C H C H
2
H
C
2
H
5
C
C H
3
H
C
2
H
5
C
2
H
5
C
C H
3
H
C H C H
3
B r
A
B
C
6.20各化合物的构造式为:
(A)
(B)
(C)
(D)
(E)
(F)
C H 2C HC H 2C H 3
C H 2C HC H 2C H 3C l
C l
C H 2C HC HC H 3
C l
C H 2
C HC HC H 3
O H C H 2
C H C H
C H 2
O
O
O。