磷化氢熏蒸基础知识

磷化氢熏蒸基础知识

1磷化氢作为熏蒸剂的主要特性

1.1磷化氢的主要理化性质

①磷化氢分子式为PH3，也称磷烷

②分子量低（34），扩散性好；

③沸点低（-87.5），挥发性好。

④气体比重1.184，略重于空气，易于向粮堆下层钻透。

因此，磷化氢时一种性能良好的熏蒸剂。

注：在一个大气压30℃时，由1g/m3换算为百万分浓度（ml/m3）的换算洗漱为730.大约0.14g/ m3为100 ml/m3（ppm）

1.2气味：纯净的磷化氢时无色无味的剧毒气体，但由金属磷化物产生的磷化氢气体往往带有乙炔味或大蒜味的气体（如少量的乙炔），使其暂时由一定的警戒作用。一般1.5——3ppm时可嗅到特殊气味。

1.3溶解性：磷化氢微溶于冷水，不溶于热水。易溶于酒精和乙醚。所以，在使用磷化氢前后操作人员应忌酒和忌食油腻的食物。

1.4燃爆性：在空气中，磷化氢的自燃爆浓度下限为1.79%或26mg /m3（约18720ppm），浓度低于此值，不会发生自燃，加之双膦的存在即可自然，产生白色烟雾（五氧化二磷）。

1.5腐蚀性：磷化氢对一般金属的腐蚀性较小，容易与铜或铜合金等金属作用，导致金属被副实。所以对含铜物品的保护尤为重要。

1.6与硝酸银的显色反应：磷化氢能与硝酸银作用，生产黑色磷

化银的显色反应。随磷化氢浓度的升高显色可从黄、褐、至黑色。因此，可用硝酸银溶液的试纸检测熏蒸环境或粮堆中有无磷化氢的存（一般使用磷化氢报警仪检测）。

1.7磷抑制过氧化氢酶的活性。

化氢的杀虫机理：磷化氢可抑制细胞色素c氧化酶的活性；磷化氢可抑制过氧化氢酶的活性。

2磷化氢的使用及影响熏蒸效果的因素。

2.1磷化氢使用范围：磷化氢适用于熏蒸长期储存的各种粮食、油料和成品粮。熏蒸种子粮时，水分不得超过以下规定：粳稻14% 小麦12.5% 玉米1

3.5%

菜籽8% 大麦13.5 大豆13%

磷化氢也可用于熏蒸器材、空仓和加工厂等。

2.2关于药量

①考虑吸附、漏气等，初次投药用量产出的PH3应达到计划浓度的1.5到2倍，以后视浓度保持情况在计算补充投药的量。

浓度：浓度是指熏蒸空间内单位体积实际磷化氢气体数量（如: ml/m3 g/ m3等）。

剂量：是指单位体积或重量粮食所用磷化铝或气体药剂的量（如：g/ m3）。

总用药量=总体积×剂量

②设计浓度计算用药量计算举例：

设浓度200 ml/m3，理论上每立方米所需PH3克数：200÷

700=0.29 g/ m3

700为换算系数，20——30℃为710——730，按700计算，一是计算方便，二是结果高有利浓度的保证。56%片剂理论上每3g产生1gPH3，单位体积理论剂量：0.29×3=0.87 g/ m3考虑吸附和漏气等，实际应投片剂量：0.87×（1.5——2倍）=1.31——1.74 g/ m3对一体积10000m3仓片剂量（ 1.31——1.74）×10000=13100——17400=1.31——17.4kg

不同虫态和不同发育期对磷化氢的敏感性不同。一般规律时：成虫和幼虫对磷化氢较为敏感，卵和蛹的耐药性要强。

3磷化氢使用范围及影响熏蒸效果的因素

①研究证明：当磷化氢浓度提高到一定程度时，可能引起昆虫麻醉反应，或称保护性昏迷。因此，磷化氢是以延长暴露时间为主导因素的熏蒸剂。即：磷化氢延长时间比提高浓度更为重要。

②粮堆气体的影响：

氧气：从技术可行性和经济性的角度出发，将氧气浓度控制在11%——8%的范围较为合适。

二氧化碳：二氧化碳可以刺激昆虫呼吸，从而有助于磷化氢气体

进入虫体，提高杀虫效果和钻透效果。

③温度的影响

1）温度影响害虫的生理活动

一般来说，使用磷化氢防止储粮害虫温度应在15℃以上；温度影响磷化氢气体的挥发、扩散、吸附和钻透；温度影响粮食对磷化氢在仓内的分布。

2）风的影响。风使得仓房迎风面的压力增大，同时又使背风面的压力降低。在风压的作用下，迎风面外界空气进入仓内，稀释并降低了仓内磷化氢气体浓度；在背风面则熏蒸剂向外漏出，也使得此区的熏蒸剂浓度降低。

3）粮堆的影响。孔隙度大的部位磷化氢易于扩散，反之亦然。谷蠹的危害可降低局部的孔隙度。

4）粮食对磷化氢吸附的影响。粮食种类不同，对磷化氢吸附量的差别较大。；粮食水分影响吸附磷化氢的规律是，粮食水分越高，吸附磷化氢气体的数量越大；磷化氢浓度高，熏蒸密闭时间长，粮食吸附磷化氢的量会有所增加。

5）密闭情况的影响。密闭时进行熏蒸工作的前提。对于磷化氢来说，杀死害虫需要保持较长时间的暴露，为保持有效浓度，需要更好的密闭条件。

4磷化氢在粮食中的残留

磷化氢熏蒸粮食后，会有一部分残留在两队中，这些残留物有两类。一类为挥发性残留——物理吸附；一类为非挥发性残留——化学吸

附（也叫固体吸附，是由于在熏蒸场所的粮粒内磷化氢的浓度远低于外部，因此PH3在渗透压的作用下从气相进到粮粒内部，并与粮粒内部物质作用生成磷酸盐。眼磷酸盐（酯）吃磷酸盐等物质。不可逆）

①磷化氢在两市中的残留情况。非挥发性残留物主要是，磷酸盐和次磷酸盐，但目前尚无它们会引起卫生学问题的报道。非挥发性残留时由化学吸附作用造成，不会随通风时间的延长而降低。

②对磷化氢的吸附，水分越高则吸附越多；低温会增加磷化氢的物理吸附量；在高温高水的情况下，磷化氢明显不可内地被化学吸附。

③磷化氢对人的影响。磷化氢时剧毒气体，对人的毒性主要作用于呼吸系统和神经系统，抑制神经中枢，刺激肺部引起肺水肿和使心脏扩大。其中，以神经系统受害最早且最严重，磷化氢只要是由呼吸道吸入中毒，不能通过皮肤进行吸收。磷化氢还会影响到呼吸系统、心血管和肝脏。

磷化氢浓度/ppm 对人体影响

2000 立即致命

400-600 人在毒气中30-60min死亡

290-430 人在毒气中1h有生命危险

100-200 人在毒气中1h内有严重影响

7 人在毒气中数小时有严重影响

5 人在毒气中6h有中毒症状

磷化氢在空气中的允许浓度最高为0.3ppm。