2014高考化学一轮复习技能突破课件第8章第3讲《盐类的水解》

提示 向纯碱溶液中滴入酚酞试液，溶液显红色；若再向
该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的
红色退去。这可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO32－引起的。
二、水解的离子方程式的书写
1．书写形式
在书写盐类水解方程式时一般要用“ ”号连接，产物 不标“↑”或“↓”，其一般形式为：盐＋水 酸＋碱， 用离子方程式表示为：盐中的弱离子＋水
的制备
过单质间化合反应才能制得
比较盐溶液中离 如Na2S溶液中离子浓度大小的顺序为：c(Na 子浓度的大小 ＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋)
判断弱电解质的 相对强弱
如等物质的量浓度的醋酸钠溶液、碳酸钠溶液 的碱性，碳酸钠溶液强于醋酸钠溶液，则碳酸 的酸性弱于醋酸
证明某些电解质 CH3COONa的溶液能使酚酞试液变红，证明 是弱酸或弱碱 该溶液显碱性，说明CH3COOH是弱酸
(2) 多 元 弱 酸 正 盐 的 水 解 分 步 进 行 ， 以 第 一 步 为 主 ， 如 Na2CO3 的水解离子方程式：C__O__32_－_＋__H_2_O_____H_C__O_3_－_＋__O__H_－， _H_C__O_3_－_＋__H_2_O_____H_2_C_O__3_＋__O_H__－____。 (3)多元弱碱阳离子的水解方程式一步写完，如 FeCl3 的水解 离子方程式：__F_e_3_＋_＋__3_H_2_O____F__e_(O__H_)_3_＋__3_H_＋______。 (4)水解呈酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较 大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等，如 NaHCO3 与 AlCl3 混合溶液的反应离子方程式： _A_l_3_＋_＋__3_H_C__O_3_－_=_=_=_A__l(_O__H_)_3_↓__＋__3_C_O__2↑_____。
配制FeCl3、FeCl2、SnCl2、AlCl3等溶液时， 配制易水解的盐 常将它们溶于较浓的盐酸中，然后再加水稀
溶液
释；目的是抑制铁离子、亚铁离子、锡离子、
铝离子的水解
草木灰不能与铵 铵根离子与碳酸根离子相互促进水解，使生成 态氮肥混合施用 的氨气逸出而降低了氮肥肥效
硫化铝、氮化镁 硫化铝、氮化镁在水溶液中强烈水解，只能通
判断盐溶液蒸干 产物
FeCl3溶液蒸干并灼烧产物为Fe2O3
盐溶液除锈
氯化铵溶液除去金属表面的氧化物，因为NH4 ＋水解显酸性，与氧化物反应
【典例2】
已知H2O2、KMnO4、NaClO、 K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中 的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化 物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。 现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体 (CuCl2·2H2O)，为制取纯净的 CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液， 然后按图示步骤进行提纯：
_增__大__―→[[HH＋ ＋]]＞ ＝[[OOHH－ －
]酸性 ]中性
[H＋]＜[OH－]碱性
3．规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。
盐的类 型
实例
是否 水解
水解的离子
溶液的 溶液的 酸碱性 pH
强酸强 碱盐
NaCl、KNO3
_否___
_中__性__ p_H__＝__7
强酸弱 碱盐
一、盐类的水解及其规律
1．定义 在溶液中盐电离出来的离子跟__水__电__离__产__生__的__H__＋_或__O__H_－_结
合生成__弱__电__解__质_的反应。
2．实质
盐
电
离
―→
弱酸的阴离子―→结合__H_＋__ 弱碱的阳离子―→结合_O__H_－_
―
→
破
坏
了
__水__的__电__离__平__衡___―→ 水 的 电 离 程 度
1．条件 ①盐必须可溶于水；②必须有弱碱的阳离子或弱酸的阴离子。
2．特征 盐类的水解反应是中和反应的逆反应。中和反应的程度越大， 水解反应的程度就越小。
3．基本规律 (1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN＜CH3COOH， 则相同条件下碱性：NaCN＞CH3COONa。
(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在
水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO42－。
(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程
度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如 NaHCO3 溶液中： HCO3－ H＋＋CO32－(次要)，HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－ (主要)。 ②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO3 溶液中： HSO3－ H＋＋SO32－(主要)，HSO3－＋H2O H2SO3＋OH－(次 要)。 (4)相同条件下的水解程度：正盐＞相应酸式盐，如CO32－＞
( )。
A．均存在电离平衡和水解平衡
B．存在的粒子种类相同
C．c(OH－)前者大于后者
D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO32－)均增大
பைடு நூலகம்
解析 在NaHCO3溶液中HCO3－作为弱酸的酸式酸根既能 电离也能水解，同时还存在水的电离平衡，在Na2CO3溶 液中存在CO32－的水解平衡和水的电离平衡，A项正确； 在两溶液中均存在Na＋、H＋、CO32－、HCO3－、H2CO3、 OH－、H2O七种微粒，B项正确；同浓度的正盐水解程度 大于其酸式盐，所以Na2CO3溶液中c(OH－)大，碱性强， C项错；D选项中，NaHCO3溶液中NaHCO3＋ NaOH===Na2CO3＋H2O，使c(CO32－)增大，在Na2CO3溶 液中加入NaOH固体抑制了CO32－的水解，使c(CO32－)增 大，D正确。 答案 C
一个实质…………………………………………………………………………………………
盐类水解平衡实质是化学反应平衡的一个特殊应用， 分析有关问题时应遵循勒·夏特列原理。
两种方法…………………………………………………………………………………………
1．盐溶液酸、碱性的四种判断方法 (1)强酸与弱碱生成的盐水解，溶液呈酸性。 (2)强碱与弱酸生成的盐水解，溶液呈碱性。 (3)强酸强碱盐不水解，溶液呈中性。 (4)弱酸弱碱盐，其水解程度大于(1)(2)两类，有的甚至水解 完全。具体有三种情况：①生成的弱酸电离程度大于生成 的弱碱的电离程度，溶液呈酸性，如NH4F；②生成的弱酸 电离程度小于生成的弱碱的电离程度，溶液呈碱性，如 NH4HCO3；③生成的弱酸和弱碱的电离程度相同，溶液呈 中性，如CH3COONH4。
我的感悟………………………………………………………………………………………
水解是微弱的、可逆的、吸热的动态平衡，属于化学 平衡。盐类水解的离子方程式的写法是：谁弱写谁，都弱 都写，电荷守恒、质量守恒；阳离子水解生成H＋，阴离 子水解生成OH－；阴、阳离子都水解生成弱酸和弱碱。
我的警示………………………………………………………………………………………
_弱__酸__(_或__弱__碱__)＋__O__H_－__(或__H__＋_)_。
2．书写规律 (1)一般盐类水解程度很小，水解产物很少，如果产物易
分解(如NH3·H2O、H2CO3)也不写成其分解产物的形式， 如： NH4Cl 的水解离子方程式：_N_H__4＋__＋__H_2_O____N__H_3_·__H__2O__＋__H_＋__。
含杂 质的 水溶 液Ⅰ
加入氧 化――剂→X
溶 液 Ⅱ
―→ ―加 物―入 质→Y―→
沉 淀
溶 液 Ⅲ
一定 ―条―件→
纯净的 CuCl2·2H2O
请回答下列问题：
(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。
必考点64 盐类水解的综合应用
应用
原理解释
热的纯碱溶液去 污能力强
加热促进了盐的水解，氢氧根离子浓度增大
泡沫灭火器原理 Al3＋与HCO3－的水解相互促进的结果 明矾净水 铝离子水解生成的氢氧化铝胶体可用来净水
物质提纯
除去氯化镁酸性溶液中的氯化铁，可以加入氧 化镁或氢氧化镁反应掉部分H＋，促进铁离子 的水解，使Fe3＋转化为氢氧化铁沉淀而除去
_增__大__ _减__小__
外加
酸
弱酸根离子的水解程度_增__大__，弱碱阳离子 的水解程度_减__小__
酸碱
碱
弱酸根离子的水解程度_减__小__，弱碱阳离子 的水解程度_增__大__
(1)为什么热的纯碱液去油渍效果会更好？
(2)配制FeCl3溶液时，常加入少量的盐酸，为什么？
提 示 (1) 纯 碱 溶 液 中 存 在 CO32 － 的 水 解 平 衡 ： CO32 － ＋ H2O HCO3－＋OH－，温度升高，水解平衡右移，c(OH－) 增大，去污能力增强。 (2)FeCl3 溶 液 中 存 在 Fe3 ＋ 的 水 解 平 衡 ： Fe3 ＋ ＋ 3H2O Fe(OH)3＋3H＋，加入盐酸，c(H＋)增大，可抑制 Fe3＋的水解。
2．蒸干盐溶液所得物质的判断方法
(1)先考虑分解。如NaHCO3溶液、Ca(HCO3)2溶液蒸干灼烧得 Na2CO3、CaCO3；KMnO4溶液蒸干灼烧得K2MnO4和MnO2。 (2)考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na2SO3溶液，所得固体为 Na2SO4。 (3)强酸弱碱盐水解生成挥发性酸的，蒸干后得到弱碱，水解生 成不挥发性酸的，得到原物质。如AlCl3溶液蒸干得氢氧化铝， 再灼烧得Al2O3；Al2(SO4)3溶液蒸干得本身。 (4)弱酸强碱正盐溶液蒸干得到原物质，Na2CO3溶液蒸干得本身。 (5)NH4Cl溶液、(NH4)2S溶液蒸干、灼烧，无残留物。
HCO3－。
(5)相互促进水解的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。如
NH4＋的水解：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。
【典例1】 物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排
列的是
( )。
A．Na2CO3 NaHCO3 NaCl NH4Cl B．Na2CO3 NaHCO3 NH4Cl NaCl C．(NH4)2SO4 NH4Cl NaNO3 Na2S D．NH4Cl (NH4)2SO4 Na2S NaNO3 解析 碳酸钠、碳酸氢钠溶液因水解显碱性，且CO32－水解程 度大于HCO3－水解程度，故碳酸钠溶液碱性比碳酸氢钠溶液 的强；硫酸铵、氯化铵溶液因NH4＋水解呈酸性，且硫酸铵溶 液中NH4＋浓度较大，所以它的酸性强些，硝酸钠溶液属于强 碱强酸盐，呈中性；硫化钠溶液呈碱性。
有的同学认为，向CH3COONa溶液中，加入少量冰 醋酸，会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平 衡向水解方向移动，这种说法对吗？
提示 不对，原因是：体系中 c(CH3COOH)增大，抑制了水 解，会使平衡 CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－左移。
必考点63 盐类水解的规律
三、影响盐类水解平衡的因素
1．内因
酸或碱越弱，其对应的弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解
程度_____越，大溶液的碱性或酸性_____越。强
2．外因
因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度
温度 升高 _右__移__ _增__大__
_增__大__
增大 浓度
减小
_右__移__ _右__移__
_减__小__ _增__大__
答案 C
比较溶液的pH时，先将电解质溶液按酸性、中性、碱性 分组。不同组之间pH(酸性溶液)＜pH(中性溶液)＜pH(碱 性溶液)，同一组内再根据电离及水解知识比较不同电解 质溶液的pH。
【应用1】
(2013·天津模拟)25 ℃时，浓度均为0.2 mol·L－1的NaHCO3与
Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是
能水解的盐促进水的电离，任何水溶液中水电离的[H＋] 等于水电离的[OH－]，在pH＝4的NH4Cl溶液中，[H＋]＝ 10－4mol·L－1均来自于水电离的，水电离的[OH－]也是 10－4mol·L－1，多数被NH4＋结合。
问题征解………………………………………………………………………………………
NH4Cl、 Cu(NO3)2
_是___ _N_H__4＋_、__C__u_2＋_ _酸__性__ _p_H_<_7_
弱酸强 碱盐
CH3COONa、 Na2CO3
_是___
_C__H_3_C_O_O__－_、_ ___C_O__32_－__
碱性
_p_H_>_7_
引起的？
怎样证明Na2CO3溶液呈碱性是由CO32－水解