水质烷基汞的测定液相色谱-原子荧光串联法 精品

水质烷基汞的测定

液相色谱-原子荧光串联法

Water quality—Determination of alkylmercury

by high performance liquid chromatography-atomic fluorescence spectrometry

（送审稿）

陕西省质量技术监督局发布

目次

前言 (Ⅱ)

1 范围 (1)

2 方法原理 (1)

3 试剂和材料 (1)

4 仪器和设备 (2)

5 样品 (3)

6 分析步骤 (3)

7 空白试验 (4)

8 样品分析 (4)

9 结果计算 (4)

10 准确度和精密度 (4)

11 质量保证和质量控制 (5)

12 注意事项 (5)

前言

本标准由陕西省环境监测中心站提出并归口。

本标准起草单位：陕西省环境监测中心站

本标准主要起草人：李合义黄国全许锋吴卫东刘敏本标准首次发布。

水质烷基汞的测定

液相色谱-原子荧光串联法

1 范围

本标准规定了测定水质中烷基汞（甲基汞、乙基汞）的液相色谱—原子荧光串联法的范围、方法原理、试剂和材料、仪器和设备、样品、分析步骤、结果计算、准确度和精密度、质量保证和质量控制及注意事项。

本标准适用于饮用水及地表水中烷基汞（甲基汞、乙基汞）的测定。

当取样体积为500mL时，本方法甲基汞的检出限为0.56ng/L，测定下限为2.24ng/L，测定上限为54.4ng/L；乙基汞的检出限为0.85ng/L，测定下限为3.40ng/L，测定上限为40.8ng/L。

2 方法原理

本方法采用固相萃取小柱进行水样前处理，用液相色谱-原子荧光串联检测水质中的

烷基汞。样品中的烷基汞通过C

18色谱柱，由于C

18

柱对甲基汞和乙基汞的吸附能力不同，流

动相将甲基汞和乙基汞依次洗脱，洗脱的溶液首先和氧化剂混合，再和空气混合，通过紫外光照射，将有机汞氧化成无机汞，最后混合还原剂和盐酸发生氢化反应，进入原子化器，与原子荧光联用进行测定。

3 试剂与材料

3.1载气

氩气：99.99%

3.2除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为二次去离子水；液相色谱流动相所用试剂均为色谱纯，并经过0.45μm滤膜过滤。

3.3 0.45μm一次性聚四氟乙烯（PTFE）微孔滤膜，水系。

3.4固相萃取小柱 Agilent SAMPLIQ C18 固相萃取小柱

3.5乙腈：HPLC级。

3.6甲醇：HPLC级。

3.7 盐酸：ρ=1.19g/mL优级纯。

3.8 乙酸铵：分析纯。

3.9 L-半胱氨酸：生物纯。

3.10 氢氧化钾（KOH）：分析纯。

3.11 硼氢化钾(KBH

4

)：分析纯。

3.12 过硫酸钾 (K

2S

2

O

8

)：分析纯。

3.13 硫脲：分析纯。

3.14 二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)：分析纯。

3.15 5%乙腈（v/v）+0.462%乙酸铵+0.12%L-半胱氨酸：准确量取50mL乙腈（3.5），0.462g 乙酸铵（3.8），0.12L-半胱氨酸（3.9）至1L容量瓶中，加水至刻度，混匀。经溶剂过滤器过滤后，放在超声波清洗器中超声20min，除去气泡；

3.16 0.5%氢氧化钾+1.5%硼氢化钾：先称取5.0g氢氧化钾（3.10）溶于少量水中，再称取15.0g硼氢化钾（3.11）溶解于水中，混匀，用水稀释至1L，存放于聚乙烯瓶中。

3.17 0.5%氢氧化钾+1%过硫酸钾：称取5.0g氢氧化钾（3.10）和10g 过硫酸钾（3.12）溶解于水中，用水稀释至1L，存放于聚乙烯瓶中。

3.18 0.05%二乙基二硫代氨基甲酸钠：称取0.05g二乙基二硫代氨基甲酸钠（3.14）溶解于水中，用水稀释至100mL。

3.19 5%硫脲+0.5%盐酸+1%乙腈：称取5.0g硫脲（3.13），移取0.5mL盐酸（3.7）和1.0mL 乙腈（3.5）溶解于水中，用水稀释至100 mL。

3.20 10%甲醇：移取10.0mL甲醇（3.6）至100m容量瓶中，加水至刻度，摇匀备用。3.21 标准贮备液：甲基汞浓度为86.2±3.3μg/g(中国计量科学研究院)，甲醇为溶剂；乙基汞浓度为6

4.7±2.4μg/g(中国计量科学研究院)，甲醇为溶剂。

3.22 标准使用液：分别取甲基汞和乙基汞浓标各1.00ml至1000容量瓶，用蒸馏水稀释至刻度，配制成甲基汞为68μg/L，乙基汞为51μg/L的混合标准溶液，保存于4℃冰箱备用。

4 仪器和设备

4.1 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准A级玻璃量器。

4.2 SAP10形态分析预处理装置(北京吉天仪器有限公司)；

4.3 AFS-830型原子荧光光谱仪(北京吉天仪器有限公司)；

4.4 超声波清洗仪(昆山市超声仪器有限公司)；

4.5 超纯水制备仪(美国Millipore公司)。

5 样品

5.1 样品的采集和保存

样品采集在塑料瓶中，水样在2—5℃条件下贮存。

注：取样、制样及保存过程中应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。

5.2 水样预处理

小柱，再用2mL改性液过柱，再用4mL水冲首先用5mL的洗脱液和5mL的水活化SPE的C

18

洗，然后过500mL的水溶液样品富集，最后用2mL洗脱液洗脱SPE小柱于进样小瓶里，密封保存于4℃冰箱备用。

洗脱液：5%硫脲+0.5%HCl+1%乙腈。（3.19）

改性液：0.05%二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)。（3.18）

6 分析步骤

6.1 仪器条件

6.1.1 形态分析预处理装置条件

6.1.1.1 泵速：60转/分；

6.1.1.2 紫外灯(UV)：开；

6.1.1.3 液体进样流程：氧化剂-空气-过紫外灯-还原剂-载流。

柱150×4.6mm (i.d)，5μm；

6.1.1.4 色谱柱：C

18

6.1.1.5 流速：1mL/min；

6.1.1.6 进样体积：100μL。

氧化剂：0.5%氢氧化钾+1%过硫酸钾（3.17）

还原剂：0.5%氢氧化钾+1.5%硼氢化钾（3.16）

流动相：5%乙腈 +0.462%乙酸铵+0.12%半胱氨酸（3.12）

载流：7%盐酸（3.7）

清洗液：10%甲醇（3.20）

6.1.2原子荧光条件

6.1.2.1 总电流：30mA；

6.1.2.2 负高压：280V；