嵌段共聚物--结构表征
聚乳酸立构嵌段共聚物的合成与表征
采用红外光谱 对其分子结构进行表征 ， 明共 聚物 已成功合成 ； 表 并采用差示扫描量热仪和 ｘ射 线衍射仪 对共聚物的
熔点和 晶型进行研 究， 表明所得嵌段共聚物具有 立构复合 结构 ； 用乌 氏粘度计 对共 聚物 的分子量进行研 究， 采 表明共
聚 物 的 粘 均 分 子 量 为 ２ ６ ０ ５０ 。 ・
峰 ， 证 明酯 基 的存 在 ； ２５ ２６ ｌ 间 这 在 ８０ ９ ０Ｃ 之 ＇ ｆ 的峰 为 Ｃ Ｈ和 Ｃ Ｈ 的伸缩 振动 峰，４ ０ｃ －处 为 １５ ｍ ‘ Ｃ Ｈ 的弯曲振动峰 ，３０ １５ ｍ １９ ～ ４ ０ｃ －处为 甲基 的特 征吸收峰，８０ｃ 处的弱峰为次甲基 ｃ ２ ８ ｍ —Ｈ的伸 缩振动峰 ， 进一步证 明了甲基及次 甲基 的存在 ； 在 ３ ０ ～ ４ ０ｃ 处 的宽带峰为氢键键合 的羟基 吸 ３ ０ ３ ０ ｍ 收峰 ， 表明聚合物链存在羟端基 。基于以上分析 ， 可
ＤＳ Ｃ曲线表 明， 聚合物具有两个熔点 ， 中一 其 采用乌氏粘度计 ， ２ ± ．）ｏ条件下 ， 在（ ５ ０１ Ｃ 以三 个 为 ２３ 这 是 由 于 当嵌段 共 聚 物 中 Ｐ Ｌ ０ ℃， Ｌ Ａ与 ＰＬ Ｄ Ａ链段 的比例不是 １ ｌ ， ： 时 部分聚合物链段 自 身结晶成 晶型， 部分链段则形成立构复合结构 ， 从 而形成两种不同的晶体 ， 导致两个熔点的出现。 Ｘ Ｄ结果说 明了该共 聚物 已形成立构复合结 Ｒ
高到 １０ ６ ℃开始反应。反应一段时间后分批加人 Ｄ 一
丙 交 酯 以制 备 Ｐ Ａ—Ｌ Ａ．Ｄ Ａ嵌 段 共 聚物 ， ＤＬ Ｐ Ｌ Ｐ Ｌ 总 反应 时 间为 ２ 。 ４ ｈ 反 应 结 束 后 ， 减 压 蒸 馏 的方 法 去 除 二 甲 苯 。 用
嵌段共聚物--结构表征
聚电解质胶束-基因递送系统
聚电解质是指分子链上具有许多离解性基团的高分子， 当高分子电解质溶于介电常数很大的溶剂时，就发生离 解，生成高分子离子。
多肽，如PEG-b-PAsp， PEG-b-PLys
混合胶束：混合胶束是由两种或几种不同的嵌段共聚物构成的胶束。与传统
胶束相比，稳定性提高，药物装载能力也提高。
嵌段共聚物--结构表征
δ =27.43,对应于CC1C 和CC4C 碳链，表 明聚丁二烯段主要含顺-1,4结构,顺-
1,4结构的丁二烯单元相互连接。
δ =40.35,43.7，对应于SSS 结构，证 明聚苯乙烯链段的存在。 δ =25.21，对应于CS 结构，表明苯乙 烯单元与顺 -1, 4丁二烯单元连接。
胶束
packing parameter
嵌段共聚物—性质
微相分离：在本体状态下，嵌段共聚物分子链中不同嵌段由于热力学因素易 导致发生相分离，由于嵌段之间是以共价键连接的，故这种相分离只能发生
特 在微观的链尺度上，即形成微相分离(Microphase Separation) 性
链段不相容引起微相分离
Pluronic常用做增溶剂、乳化剂、基质、固体分散体载体、吸收促进剂、稳定 剂等，新的研究表明它具有MDR肿瘤的增敏作用。 主要作用：抑制Pgp药物溢出泵作用，（Cremophor EL，聚乙二醇辛基苯基醚 （Triton X-100）等具有类似作用）； 避免药物被酸性细胞质囊隔离而被挤出细胞； 抑制谷胱甘肽/谷胱甘肽转移酶解毒系统活性；
[1] Nikos Hadjichristidis，Block Copolymers: Synthetic Strategies, Physical Properties, and Applications.2003 [2] 江明. 大分子自组装. 科学出版社. 2006. [3] 罗婕，义建军等. 嵌段共聚物合成方法研究进展. 化工新型材料. 2010.38(4):10-14 [4] 黄基传等.苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的合成方法:中国, C08F297/00. 1998-03-11 [5] 朱寒等. 一种新型丁二烯和苯乙烯嵌段共聚物的结构表征. 北京化工大学学报. 2004.31(6):47-51. [6] V. Castelletto, I.W. Hamley. Morphologies of block copolymer melts. Current Opinion in Solid State and Materials Science 8 (2004) 426–438 [7] T. Smart et al. Block copolymer nanostructures. Nanotoday. 2008,3:38-46 [8] X.-B. Xiong et al. Amphiphilic block co-polymers: Preparation and application in nanodrug and gene delivery. Acta Biomaterialia 8 (2012) 2017 –2033 [9] A. Rö sler et al. Advanced drug delivery devices via self-assembly of amphiphilic block copolymers. Advanced Drug Delivery Reviews 64 (2012) 270–279 [10] K. Kataoka et al. Block copolymer micelles for drug delivery: Design, characterization and biological significance. Advanced Drug Delivery Reviews 64 (2012) 37–48 [11] 周建平，霍美蓉. 现代药剂学研究新进展. 中国药科大学学报. 2007, 38( 2) : 97- 104 [12] 邵铖祎,涂家生.抗肿瘤聚合物胶束制剂的设计策略.药学与临床研究 .2010.18(3):486-490
由裂解C5与苯乙烯合成SIS嵌段共聚物的研究——Ⅱ.聚合工艺研究与结构性能表征
苯 乙烯 与 异 戊 二 烯 的 嵌 段 共 聚物 （ Ｉ ） 以苯 乙烯 （ ｔ 与异 戊 二 烯 （ｐ 为 单 体 ， 基 锂 （ ） 引 ＳＳ 是 Ｓ） Ｉ） 烷 ＲＩ 为 ｉ
发 剂 ， 烃 类 溶 剂 中采 用 阴 离 子 溶 液 聚 合 工 艺 生 产 的产 品 ， 苯 乙烯 类 热 塑 弹性 体 系 列 产 品之 一 。 由 于 在 是
Ｃ 烃
含 量 ／ｇｇ （／ ）
＜ ０． ０ ０３ ＜ ０． ３００
＜ ０．２ ０
Ｏ．４５ ～ ０．５５
甲 基 苯 乙烯 ＜ ６ ｍｇ ｋ 。使 用 前 蒸 馏 并 干 燥 使 水 含 量 小 ０ ／ｇ
Ｃ 烷 烃 Ｃ 单 烯 烃 异 戊 二 烯 间 戊 二 烯 环 戊 二 烯
了 Ｓ Ｓ， 得 Ｓ Ｓ的微 观 结 构 、 学 性 能 及 在 粘 合 剂 方 面 的应 用 情 况 与 国外 相应 的 由高 纯 度 异 戊 二 烯 合 Ｉ 所 Ｉ 力 成 的 Ｓ Ｓ基 本 一 致 。 该 工 艺 打 破 了传 统 的 Ｓ Ｓ合 成 方 法 ， Ｓ Ｓ的 合 成 和 Ｃ。 综 合 利 用 开 辟 了 新 的途 Ｉ Ｉ 为 Ｉ 的
维普资讯
第 ２ ０卷 第 ２期
２ ０ 年 ６月 ０２
胶 体 与 聚 合 物
Ｃｈ ｎ ｓ ｏ ｒ ａ ｆＣｏ ｌ ｉ ｉ ｅ ｅＪ ｕ ｎ ｌｏ ｌ ｄ＆ ｐ ｌ ｍｅ ｏ ｏｙ ｒ
Ｖ ｏ ．２ Ｎ Ｏ．２ １ ０ Ｊ ｎ ２０ ｕ ．０ ２
水 含 量 小 于 １ ｍｇ ｋ 四 氯 化 硅 ， 析 纯 ； 基 锂 ， 验 室 ０ ／ ｇ； 分 丁 实
PA6-b-PPG嵌段共聚物的合成与表征
ｅ ｌ ａｓ ｔ ｏｍ ｅ ｒ ｓ ＰＡ ６ 一 ｂ— ＰＰＧ ｂ ｌ ｏｃ ｋ ｃ ｏｐｏ ｌ ｙｍ ｅ ｒ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｓ ｙｎｔ ｈｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂｙ ｍｅ ｌ ｔ ｐｏｌ ｙｃｏ ｎｄｅ ｎｓ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ ｔ ｈｅ ａ ｕ ｔ ｏｃ ｌ ａ ｖｅ ．Ｃｈｅ ｍｉ ｃ ａｌ ｓ ｔ ｒ ｕｃｔ ｕｒ ｅ ｏ ｆ
第４ ３卷 ， 第 ４期
２ 叭５ 年 ４月
工
程
塑
料
应
用
Ｖｏ １ ． ４ ３， Ｎ ＥＥＲＩ ＮＧ Ｐ ＬＡ Ｓ ＴＩ ＣＳ Ａ ＰＰ ＬＩ ＣＡＴＩ ＯＮ
ｌ／
ｄ ｏ ｉ ： ｌ Ｏ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ １ ・ ３ ５ ３ ９ ． ２ ０ １ ５ ． ０ ４ ． ０ ０ ４
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ： Ｔ ａ ｋ ｉ ｎ ｇ ｃ ａ ｐ ｒ ｏ ｌ ａ ｃ ｔ ａ ｍ， ａ ｄ ｉ ｐ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ ， ｐ ｏ ｌ ｙ ｐ ｒ ｏ ｐ ｙ ｌ ｅ ｎ ｅ ｇ ｌ ｙ ｃ ｏ ｌ （ Ｐ Ｐ Ｇ） ａ ｎ ｄ ｅ ｔ ｃ ． ａ ｓ ｒ ａ ｗ ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ， ａ ｓ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍｏ ｐ ｌ ａ ｓ ｔ ｉ ｃ
PMMA-b-PHEA嵌段共聚物的制备和表征
关 键 词 ： 甲基 丙 烯 酸 甲 酯 ； 烯 酸 一一 乙 酯 ； 子 转 丙 ２羟 原
移 自由基聚 合 ； 段共 聚物 ； 嵌 表征
中 图 分 类 号 ： Ｏ６ １ ５ ３ ． 文献 标识 码 ： Ａ
分 析纯 ， 直接使 用 。
２ ２ 聚：０ １９ ３ （ ０ ０ 增刊 Ｉ一２ ８０ １ ０ －７ １ ２ １ ） Ｉ０ ６ —４
意义 。
丙 烯 酸 一一 乙 酯 属 于 丙 烯 酸 酯 类 ， 时 又 具 有 醇 ２羟 同
淀物 。然后 将 沉淀 物用 去 离 子水 冲洗 ３次 ， ８ ℃真 于 Ｏ
空 干燥 箱 中干燥 至恒重 ， 得产 物 Ｐ ＭＭＡ Ｃ 。 —１
２ ２ ２ 合成 嵌段 共聚 物 Ｐ ．． ＭＭＡ—— Ａ ｂＨＥ 在装 有磁 力 搅 拌 和 惰 性 气体 导 管 的 １ ０ ０ ｍＬ三 口
具有 低分 子量 分布 的嵌段 共 聚物 Ｐ ＭＭＡ—— ＨＥ ｂＰ Ａ。
烯 酸 甲 酯一一 丙 烯 酸一一 乙 酯 （ ＭＭＡ—— ＨＥ ： ｂ聚 ２羟 Ｐ ｂＰ Ａ）
首 先 采 用 ＡＩ 作 为 引 发 剂 ， ｅ 。 Ｐ 。作 为 催 化 体 ＢＮ Ｆ Ｃ１／ Ｐｈ 系 ， 过 Ｍ ＭＡ 的 反 向 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 （ 通 ＲＡ—
剂， 开启 磁力搅 拌 ， 真空 ５ ｎ后 通入 氮气 ３ ｍｉ， 抽 ｍｉ ０ ｎ 使
其完 全 溶解 。然 后 在 ８ ℃水 浴 中反 应 ， ５ 反应 过程 仍 需 持续 通 氮 气 保 护 。反 应 ６ ｈ后 取 出三 口烧 瓶 ， 自然 冷 却 ， 入 ３ ｍＬ ＴＨＦ 加 ０ 。待 聚合 物溶 解 ， 其 通 过 中性 将 Ａｌ 层 析 色谱柱 ， 液用适 量 甲醇 沉 淀 ， 。 Ｏ。 滤 抽滤 得 到沉
PEt-PA6嵌段共聚物结构表征的开题报告
PEt-PA6嵌段共聚物结构表征的开题报告本开题报告将从以下几个方面阐述PEt-PA6嵌段共聚物的结构表征：1. 研究背景PEt-PA6嵌段共聚物是由聚乙烯醇(PEt)和聚酰胺6(PA6)两种聚合物段组成的嵌段共聚物，具有优异的力学性能、热稳定性和化学稳定性，适用于制备高性能的材料。
该嵌段共聚物的结构表征可以帮助探究其力学性能和热稳定性等性质的来源，从而进一步优化嵌段共聚物的性能。
2. 研究方法嵌段共聚物的结构表征方法较多，包括X射线衍射、核磁共振、红外光谱、热重分析等。
其中，X射线衍射是比较常用的方法，可以通过分析材料的衍射峰来确定其晶体结构、晶格参数等信息；核磁共振可用于分析嵌段共聚物的分子结构和亚结构；红外光谱可以用于分析嵌段共聚物的化学成分；热重分析可以用于分析嵌段共聚物的热稳定性能。
3. 研究内容本研究的主要内容是对PEt-PA6嵌段共聚物进行结构表征，包括利用X射线衍射分析其晶体结构、晶格参数等信息，利用核磁共振分析其分子结构和亚结构，利用红外光谱分析其化学成分，利用热重分析分析其热稳定性能。
通过上述分析方法，能够深入探究PEt-PA6嵌段共聚物的结构特征，为优化其性能提供依据。
4. 研究意义PEt-PA6嵌段共聚物具有广泛的应用前景，例如可用于制备高强度、高刚性、高耐热的工程塑料、纤维、薄膜等材料。
通过对其结构特征的深入了解，可以更好地掌握其性能，从而有针对性地改进其制备工艺和材料性能，并推动其在材料领域的应用发展。
以上是本开题报告的内容概述，对于PEt-PA6嵌段共聚物结构表征方面的研究，还需进一步深入探究和实践。
嵌段共聚物PS_b_P2VP的合成及表征
利用活性聚合方法制备结构规整的嵌段共聚 物已成为高分子科学领域研究的热点之一[1～3 ] 。 目前 ,活性聚合方法主要有阴离子聚合 、阳离子聚 合[4 ] 、氮氧稳定自由基聚合[5 ,6 ] 、可逆加成 - 裂解 链转移 ( RA F T) 自由基聚合[7～9 ] 、原子转移自由 基聚合[10～15 ]等 。但离子型聚合对反应条件要求 比较苛刻 ,适用范围较窄 。而活性自由聚合反应 具有反应条件温和 ,易控制 ,适用范围较广 ,易于 实现工业化生产等优点 ,因而备受关注 。另外 ,嵌 段共聚物可作为比较理想的增容剂 ,在聚合物共 混方面有较广泛的研究和应用[16 ,17 ] ,特别是两亲 性嵌段共聚物 ,加入到极性不同的共混体系中 ,可 使不相容聚合物之间的界面张力下降[18 ] ,相接触 面积增大 ,相间粘接力增强 ,形成均匀的细分散结 构 ,同时又保持稳定的微相分离状况 ,使得各组分 协同作用 ,获得兼具各自优异性能的材料 。因此 , 合成具有规整结构的嵌段共聚物具有重要的应用 价值 。
(3) 从共聚物的红外光谱图上可以看到 ,波 数为 751. 78 cm - 1和 697. 05 cm - 1的双峰是单取 代苯 的 典 型 特 征 峰 , 波 数 为 1 596. 22 cm - 1 和
1 554. 79 cm - 1的不对称双峰见吡啶环中 C N 的伸缩振动峰 ,说明产物中同时存在聚苯乙烯和 聚 2 - 乙烯吡啶两种嵌段 。
图 2 苯乙烯 2 - 乙烯吡啶嵌段共聚物 ( PS - b - P2VP) 红外光谱
PMMA_b_PHEA嵌段共聚物的制备和表征
关键词 ： 丙 烯 酸－ 原子转 ２ 甲基丙烯 酸 甲 酯 ； －羟 乙 酯 ； 移自由基聚合 ； 嵌段共聚物 ； 表征 中图分类号 ： 文献标识码 ： ６ ３ １． ５ Ａ Ｏ ： （ ） 文章编号 １ ０ ０ １ ９ ７ ３ １２ ０ １ ０ 增刊 Ⅱ－ ０ ２ ６ ８ ０ ４ － －
１ 引 言
１ －
＊
具有低分子量分布的嵌段共聚物 ＰＭＭＡ－ ｂ Ｐ ＨＥ Ａ。 －
２ 实 验
２． １ 实验试剂 甲基丙烯酸甲 酯 ， 分 析 纯， 天 津 大 茂 化 学 试 剂 厂， ， 使用前经 ５％ Ｎ 减压 ａ ＯＨ 溶液洗涤 无水硫酸钠干燥 ， 蒸馏两次 ， 截取中间馏分所得 ； 丙烯酸羟乙酯 ， 分析纯 ， 单体和水 １∶３ 配 成 水 溶 液 ， 正 己 烷 萃 取 ３ 次， 萃取后 ， 的水溶液加入 Ｎ 分出上层液 ， 加无水 Ｍ ａ Ｃ ｌ Ｓ Ｏ ｇ ４ 干燥 ， ； ， ， 过夜 减压蒸馏两次 偶氮二异丁腈 分析纯 广州化学 试剂厂 ， 使用前经 ９ 重结晶所得 ； 氯化 亚 ５％ 乙醇精制 ， 铁， 分析纯 ， 广州化学试剂厂 ， 经冰醋酸洗涤至白色 ， 烘 干所得 ； 丙烯酸－ 分 析 纯， 天津大茂化学试剂 ２ － 羟乙酯 ， 厂； 三氯化铁 、 三苯 基 膦 、 二 甲 苯、 甲 醇、 四氢呋喃均为 分析纯 ， 直接使用 。 ２． ２ 聚合物的合成 ２． ２． １ 聚合物 ＰＭＭＡ－ Ｃ ｌ的合成 在装有磁力 搅 拌 和 惰 性 气 体 导 管 的 １ ０ ０ ｍ Ｌ 三口 ， 依次加入 ０． 烧瓶中 ， ０ ８ ２ Ａ Ｉ Ｂ Ｎ ０． ０ ８ １ Ｆ ｅ Ｃ ｌ ０． ３ ９ ３ ｇ ｇ ３， ， 和 然 后 加 入 二 甲 苯 做 Ｐ Ｐ ｈ ２ ５． ０ ０ ＭＭＡ ２ ５ ｍ Ｌ ｇ ｇ ３ 剂， 开启磁力搅拌 ， 抽真空 ５ 使 ｍ ｉ ｎ 后通入氮气 ３ ０ ｍ ｉ ｎ， 。 ， 其完全溶解 然后在 ８ ５℃ 水浴中反应 反应过程仍 需 持续 通 氮 气 保 护 。 反 应 ６ 自然冷 ｈ 后 取 出 三 口 烧 瓶， 却， 加入 ３ 将其通过中性 ０ ｍ Ｌ ＴＨＦ。 待 聚 合 物 溶 解 ， 滤液用适量 甲 醇 沉 淀 ， 抽滤得到沉 Ａ ｌ ２Ｏ ３ 层析色谱柱 ， 。 淀物 然后将沉淀物用去离子水冲洗 ３ 次 ， 于８ ０℃ 真 。 空干燥箱中干燥至恒重 ， 得产物 ＰＭＭＡ－ Ｃ ｌ ２． ２． ２ 合成嵌段共聚物 ＰＭＭＡ－ ｂ Ａ －ＨＥ 在装有磁力 搅 拌 和 惰 性 气 体 导 管 的 １ ０ ０ ｍ Ｌ 三口 烧瓶中 ， 加入 １ Ｃ ｌ和 ５ ｍ Ｌ的 ｇ 大 分 子 引 发 剂 ＰＭＭＡ－ 二甲苯 ， 开启磁力 搅 拌 子 搅 拌 ， 抽真空５ ｍ ｉ ｎ后通入氮 气以保 护 ， 在４ ０℃ 的 水 浴 中 使 ＰＭＭＡ－ Ｃ ｌ完 全 溶 解 。 然后再 依 次 加 入 ０． ０ ６ ４ Ｆ ｅ Ｃ ｌ ０． ３ ９ ３ Ｐ Ｐ ｈ ６． ５ ０ ｇ ｇ ｇ ２， ３， 持续通入氮气１ ＨＥ Ａ和２ ０ ｍ Ｌ 的 二 甲 苯， ｈ后放入 。 水浴中反应 每隔一 段 时 间 从 反 应 器 中 取 约 ３～ ８ ５℃ 用重量法测 试 聚 合 转 化 率。 反 ５ ｍ Ｌ 样品于称量瓶中 ， 应６ 取出三口烧瓶自然冷却 ， 加入 ３ ｈ后， ０ ｍ Ｌ ＴＨＦ 溶 待 聚 合 物 溶 解， 将其通过中性 Ａ 解， ｌ ２Ｏ ３ 层析色谱柱 后， 滤液用适量 的 甲 醇 沉 淀 ， 抽 滤， 得 到 沉 淀 物。 然 后
两亲嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯)的合成与表征
两亲嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯)的合成与表征丁金店;李唯真;姜天琦;夏宗莲;甘文君【摘要】采用原子转移自由基聚合法合成聚苯乙烯,经过四氢铝锂还原,制得单羟基封端的聚苯乙烯.与己内酯进行开环反应制备AB型两亲性嵌段共聚物(聚苯乙烯-b-聚己内酯),并通过凝胶渗透色谱和红外光谱对聚合物进行了结构表征.研究表明,将此两亲性嵌段聚合物加入到环氧树脂/甲基四氢苯酐固化剂混合体系中,经过反应诱导相分离发现,该嵌段在环氧基体中发生微观相分离,相分离尺寸控制在纳米尺度,可以作为环氧改性剂使用.【期刊名称】《上海工程技术大学学报》【年(卷),期】2014(028)002【总页数】5页(P97-101)【关键词】原子转移自由基聚合;两亲性嵌段聚合物;聚苯乙烯;聚己内酯【作者】丁金店;李唯真;姜天琦;夏宗莲;甘文君【作者单位】上海工程技术大学化学化工学院,上海201620;上海工程技术大学化学化工学院,上海201620;上海工程技术大学化学化工学院,上海201620;上海工程技术大学化学化工学院,上海201620;上海工程技术大学化学化工学院,上海201620【正文语种】中文【中图分类】O632.7两亲性嵌段共聚物由于同时含有亲水和亲油链段，并且二者保持独立，不同于一般混合或共聚物，其两条链段通过化学键结合，兼具高分子的增黏性和低分子的表面活性，在选择性溶剂中能够自组装形成不同形态，具有原组分不曾有的特殊性能.因此广泛用作热固性树脂、共混物的增韧增溶剂、表面改性剂，并广泛应用于化学、材料、医药等领域[1－6].两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯嵌段聚己内酯(PS-b-PCL)的合成已有较多文献报道[7－9]，一种方法是先合成聚己内酯，而后引发苯乙烯反应得到PS-b-PCL，通过点击反应[10]或者与酰溴类反应制得溴端大分子引发剂[11]，从而引发苯乙烯聚合;另一种方法是通过先合成聚苯乙烯，然后引发己内酯开环得到 PS-b-PCL，通过自由基聚合法[12－13]或者叠氮反应，将羟基引入到聚苯乙烯.对于这两种方法，都需要先得到端官能化的聚合物.范文春等[10－11]先合成了聚苯乙烯，通过点击反应，应用叠氮钠和炔丙醇在聚苯乙烯中引入羟基，得到羟基封端聚苯乙烯(PS-OH)，然后进行开环反应.同时还将端羟基的聚己内酯与2-溴异丁基酰溴反应得到端溴基封端的聚己内酯，通过原子转移自由基聚合(ATRP)法得到PS-b-PCL.陈平等[12]以偶氮二异丁腈和乙二醇为原料合成了双(2-羟乙基)2，2'-偶氮二异丁酸酯，将其作为引发剂，通过自由基聚合，合成了遥爪型羟端基聚苯乙烯，摩尔质量为(3000～6500)g/mol，并讨论了单体浓度、引发剂浓度、聚合反应温度和反应时间对聚合转化率、产物相对分子质量的影响.罗志华等[13]首先通过合成带有羟基的引发剂溴异丁酸-β-羟乙酯，然后分别采用ATRP法和常规自由基聚合法制得PS-OH.Quirk等[14]则以萘钠为引发剂制得了双羟基封端的PS-OH.以苯乙烯为单体，四氢呋喃(THF)和环氧丙烷进行阴离子聚合，得到了双羟基封端的聚苯乙烯(HO-PS-OH).而单羟基聚苯乙烯的直接合成大多通过可控自由基聚合，在引发剂中引入羟基，进一步引发苯乙烯的聚合，得到单羟基封端的聚苯乙烯.目前少有将活性自由基聚合得到的聚苯乙烯直接还原为单羟基封端的聚苯乙烯的报道.Yin等[15]将α－溴代异丁酰溴与乙二醇反应，制得了羟基封端的引发剂.由原子转移自由基聚合制得了聚合物PS-g-PMMA.Fan等[16]通过季戊四醇与α－溴代异丁酰溴反应制得了星型引发剂，由原子转移自由基聚合引发了苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯聚合，分别制得了星型嵌段共聚物PS-b-PMMA和PMMA-b-PS，并考察了二者在环氧/莫卡体系中的相结构和机理. 本实验以简单的原子转移自由基引发剂α-溴代乙酸乙酯引发苯乙烯聚合，制得溴封端的聚苯乙烯(PS－Br).根据分子链段特点，通过简单的还原反应，将大分子中的酯基通过四氢铝锂还原，一步制得了单羟基封端的大分子PS-OH，避开了引发剂的设计及合成的精制步骤。
PHB 及 mPEG-PHB 嵌段共聚物的合成与表征
PHB 及 mPEG-PHB 嵌段共聚物的合成与表征李雪梅;贺继东;代元坤;张晶晶;戎佳萌【摘要】以β-丁内酯（BL）为单体、萘钾-冠醚为引发剂通过阴离子开环聚合合成聚（β-丁内酯）（PHB），研究了反应时间对 PHB 分子量的影响。
在萘钾-冠醚引发体系的基础上制备聚乙二醇甲醚-钾大分子引发剂（mPEG-K），采用mPEG-K 引发β-丁内酯开环聚合合成两亲性嵌段共聚物聚乙二醇甲醚-聚（β-丁内酯）（mPEG-PHB），并通过1 HNMR、FTIR、DSC 对其进行表征。
通过分子自组装技术制备了 mPEG-PHB 共聚物的纳米粒子，采用 SEM、TEM、DLS 对纳米粒子进行表征。
结果表明，在一定时间内PHB 的分子量随反应时间的延长而增大。
DSC 结果表明，无定形的 PHB 明显降低了结晶性 mPEG 的结晶能力。
mPEG-PHB 纳米粒子为粒径在100 nm 左右的具有核壳结构的纳米微球。
%Usingβ-butyrolactone(BL)as monomer,naphthalene potassium-crown ether as initiator,poly(β-butyrolactone)(PHB)was synthesized by anionic ring-opening polymerization.The effect of reaction time on molecular weight of PHB was studied.Poly(ethylene glycol)methyl ether-potassium macroinitiators(mPEG-K) was synthesized based on naphthalene potassium-crown ether.Amphiphilic poly(ethylene glycol)methyl ether-poly(β-butyrolactone)(mPEG-PHB)was prepared by ring-opening polymerization of BL initiated by mPEG-K. Copolymer was characterized by 1 HNMR,FTIR,DSC.The copolymer nanoparticles were prepared by the mo-lecular self-assemble technology.These nanoparticles were characterizedby SEM,TEM,DLS.The results showed that the molecular weight of PHB increased with reaction time in a certain time.The DSC results showed thatamorphous PHB reduced the crystallization ability of mPEG significantly.These nanoparticles were core-shell structure nanospheres with size of 100 nm.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2015(000)005【总页数】5页(P43-47)【关键词】β-丁内酯;阴离子聚合;聚乙二醇甲醚;两亲性;纳米微球【作者】李雪梅;贺继东;代元坤;张晶晶;戎佳萌【作者单位】青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛 266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛 266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛 266042;青岛科技大学橡塑材料与工程教育部重点实验室山东省橡塑材料与工程重点实验室，山东青岛 266042【正文语种】中文【中图分类】O631.1聚(β-丁内酯)(PHB)是聚羟基烷酸酯(PHA)家族中的一员[1-2]，具有生物相容性、生物可降解性、压电性等优良性能，在生物医药等领域有广泛的用途。
苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征
苯乙烯—甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物是一种由苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯两种单体通过嵌段共聚方法合成的聚合物。
嵌段共聚是指在聚合过程中交替加入两种或多种不同单体，以形成具有分段结构的聚合物。
这种嵌段共聚物的合成方法可以通过连续聚合或间歇聚合来实现。
在连续聚合方法中，苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯单体可以连续加入反应体系中，利用嵌段共聚反应控制单体的聚合顺序和比例。
这种方法需要使用合适的催化剂和反应条件来实现单体的聚合。
例如，可以使用亲核型或自由基聚合反应来合成苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。
一种常用的催化剂是有机钯催化剂，其可以在中性条件下催化单体的聚合反应。
在间歇聚合方法中，首先将苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯单体分别聚合成苯乙烯块和甲基丙烯酸甲酯块，然后利用一定的反应条件将两种块状聚合物进行共聚反应，形成苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物。
这种方法需要对聚合反应的条件和顺序进行精确控制，以确保两种块状聚合物能够有效地结合在一起。
合成完成后，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的结构可以通过多种表征方法进行分析。
其中，核磁共振（NMR）和红外光谱（IR）是最常用的表征方法之一。
核磁共振可以提供聚合物中不同基团的定量和定性信息，而红外光谱则可以用于确定聚合物中官能团的存在和结构。
此外，还可以使用凝胶渗透色谱（GPC）来确定聚合物的相对分子质量和分子量分布，以及热分析技术（如差示扫描量热法和热重分析法）来研究聚合物的热稳定性和热性质。
总之，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的合成与表征方法多种多样，可以通过连续聚合或间歇聚合的方式进行合成，并利用核磁共振、红外光谱、凝胶渗透色谱和热分析等技术对其结构和性质进行表征。
这些研究对于了解聚合物的结构特点和性能行为具有重要意义，为进一步的应用提供了基础。
丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的表征
维普资讯
· １８ ·
弹 性 体
第 １８卷
出 ，加 防老 剂 ，用 水 蒸 气凝 聚 ，之后 １１０℃开 炼机 表 １结 果 表明 ，随着分子 质 量 的减 小 ，丁 苯 两嵌 段
上辊干。放在避光阴凉处保存 。
共聚物特性粘数［ 的值也在减小，即单位质量的
分别 通过 改 变 引 发 剂 的用 量 和改 变 丁 二烯 、 球的体积减小，高分子链的伸展程度减小，球的密
苯乙烯单体的配 比来控制相对分子质量的大小和 度增 大 。表 ２结果 表 明 ，随着 苯 乙烯含 量 的减少 ，
丁二烯 苯 乙烯 链 段 的 比例 。
丁苯两嵌段共聚物特性粘数的值在增加，在 ＴＨＦ
关键词 ：光散射一粘度一示差 多检测 凝胶渗 透 色谱 ；Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ常数 ；特性 粘数 ；均方 旋转 半径 ； 流 体 力 学半 径
中图 分 类 号 ：ＴＱ ３３４．３ 文 献 标 识 码 ：Ａ 文 章 编 号 ：１００５—３１７４（２００８）０３—００１７—０３
溶液聚合 丁苯橡胶通常是以有机锂为引发剂 使丁二烯 和苯 乙烯通 过溶液 聚合 制得 的共 聚橡 胶 ，其类型通常分 为无规和嵌段两种。在工业生 产上 往往 根据 用 途 的不 同 ，调 节 无 规 程 度 或 者 丁 二烯与苯 乙烯 的比例 ，以合成 满足不 同性能要求 的 丁苯橡胶 。 丁二 烯一苯 乙烯 两 嵌 段 共 聚 物 用 于 高抗 冲聚苯 乙烯 （ＨＩＰＳ）和 丙 烯 腈一丁二 烯 一苯 乙 烯 共 聚树脂 （ＡＢＳ）的橡胶 相 ，具 有纯度 高 、苯 乙烯 中不 溶物极 低 、苯 乙烯 溶液 粘 度非 常低 的特 点 ，可 用 于制造 超 高 光 泽 性 的 ＨＩＰＳ和 ＡＢＳ等 工 程 塑 料 Ｉ１］，目前 国 内还没 有 相应 的工业 化 产 品 ，也 没 有 见到对其稀溶液性质的研 究报道，在科 研开发 上 采用 与 其 组 成 完 全 相 同 的 三 嵌 段 的 ＳＢＳ 的 Ｍａｒｋ—Ｈｏｕｗｉｎｋ方 程 参 数来 计 算 丁 二 烯一苯 乙烯 两 嵌段 共 聚物 的分 子量 。本 文对 丁苯两 嵌段 共 聚 物 ＳＢ 和 丁 苯 三 嵌 段 共 聚 物 ＳＢＳ进 行 了 Ｍａｒｋ— Ｈｏｕｗｉｎｋ常数 的测定 ，以及 在 四氢 呋 喃 （ＴＨＦ）稀 溶 液 中的性 质表 征 。
嵌段共聚物PS-b-P4VP薄膜的微相结构研究
嵌段共聚物PS-b-P4VP薄膜的微相结构研究刘程程【摘要】苯乙烯与4-乙烯基吡啶的嵌段共聚物(PS-b-P4VP)是一种结构新颖的两亲性聚合物,PS链段与P4VP链段在热力学上不相容,因此嵌段共聚物在一定条件下会发生微相分离而形成纳米微区结构。
目前,有关这种嵌段共聚物的微相结构的研究报道较少。
本课题主要对PS-b-P4VP二嵌段共聚物的微相分离行为和微相结构形貌开展研究。
首先采用原子转移自由基聚合(ATRP)方法合成了聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)二嵌段共聚物(PS-b-P4VP),并使用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振(1H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)对嵌段共聚物的结构进行表征。
对嵌段共聚物进行溶液旋涂成膜,使用原子力显微镜(AFM)对薄膜微相分离后形成的微相结构进行观察,重点研究热处理温度及时间对嵌段共聚物微相分离行为和微相结构的影响。
AFM结果表明,二嵌段共聚物PS-b-P4VP因热处理条件的改变,表现了不同程度的微相分离的形貌结构;热处理温度及时间的增加有利于嵌段共聚物的微相分离。
在适宜的热处理条件下,二嵌段共聚物呈''''海-岛''''微相分离结构,PS相为分散相,P4VP相为连续相。
【期刊名称】《生物化工》【年(卷),期】2017(000)005【总页数】5页(P63-66)【关键词】ATRP;PS-b-P4VP;薄膜;微相分离结构【作者】刘程程【作者单位】南京金陵特种设备安全附件检验中心【正文语种】中文【中图分类】O631.1嵌段共聚物是由化学结构和性能不同的两种或两种以上大分子通过头尾连接形成的共聚物，因此嵌段共聚物会表现出均聚物不具备的特殊性能[1]。
此外，由于组成嵌段共聚物的每种链段之间的热力学不相容性，嵌段间会相互排斥发生分离，而在嵌段分离过程的动力学效应会与热力学效应形成竞争，导致不同嵌段趋向于隔离在不同的区域，以降低嵌段的界面能，从而形成各式各样的结构形态。
PET-PA6嵌段共聚物的组成和结构研究
换红外 光谱 仪测 定 ， 测试 方 法 为 衰 减全 反 射 法 即 Ａ Ｔ Ｒ法 ， 分 辨率 为 ４ ｃ ｍ一， 扫描 次数 为 ６ ４ ， 波数 为
４ ０ ０ ～４ ０ ００ ｃ ｍ～。
结构 ， 来 改 善 聚合 物 大分 子链 间 的相 互作 用 、 规整 度， 制 备 功 能 性 高 分 子， 获 得 功 能 性 服 用 纤 维 Ｊ 。Ｐ Ａ ６结 构 中含 有 大 量 酰胺 基 、 末 端 胺 基
性 Ｊ 。Ｐ Ｅ Ｔ纤 维 的改性方 法 可分 为物理 改性 和化
采 用 日本 Ｓ ｅ ｉ ｋ ｏ公 司 Ｅ ｘ ｓ ｔ ａ ｒ Ｄ Ｓ Ｃ ６ ２ ０ ０型 热分
析 仪测 试 ， 取试样 ７ ｍ ｇ ， 氮气 保 护 ， 将试 样 置 于加
热 炉快 速升 温至 ２ ９ ０℃ ， 恒温 ３ ｍ ｉ ｎ后用 液 氮骤 冷， 以去除 热历 史 ， 使试 样 为无 定形结 构 。升温速 率１ ０￣ Ｃ ／ ｍ ｉ ｎ ， 温度 为 室温 ～ ２ ９ ０ ｏ Ｃ。
研 究 与 开 发
Ｃ 合 Ｈ Ｉ Ｎ 成 Ａ 纤 Ｓ Ｙ Ｎ 维 Ｔ Ｈ Ｅ 工 Ｔ Ｉ Ｃ 业 ｎ ， ２ Ｂ ０ Ｅ １ Ｒ ３ ， ３ Ｉ Ｎ ６ Ｄ （ Ｕ ３ Ｓ ） Ｔ ： Ｒ １ Ｙ ９
Ｐ Ｅ Ｔ ・ Ｐ Ａ ６嵌 段 共 聚 物 的 组 成 和 结 构 研 究
李雅芳 ， 王 晓宁 ， 廖 青
１ ． ２ ． ２ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ分析
学改性 两 大 类 Ｊ ， 其 中， 化 学 改 性 较 物 理 改 性 的
改性效 果更 持久 ７ ３ 。 在对 Ｐ Ｅ Ｔ化 学改 性 中 ， 通 常通 过 引入 酰胺 类
采 用美 国 Ｎ ｉ ｃ ｏ ｌ ｅ ｔ 公司 Ｎ ｅ ｘ ｕ ｓ ６ ７ ０型傅 里 叶变
乳酸／聚乙二醇嵌段共聚物的合成与表征
摘要 ： 用直接缩聚法制备了乳酸与聚乙二醇的嵌段共聚物（ Ｌ 利 Ｐ ＥＧ） 。采 用 正 交 试 验 法 考 察 了乳 酸 与 聚 乙 二 醇 质 量 比 、 催化剂种类 、 化剂含量 、 应温度和反应时间对 Ｐ Ｅ 催 反 Ｌ Ｇ性 能 的影 响 。结 果 显 示 优 化 的反 应 条 件 ： 酸 与 聚 乙二 醇 质 量 比为 乳 ８ ５： ＿ ， 用 自制 的 复 合 催 化 剂 ， 化 剂 质 量 分 数 ０ ６ ， 合 温 度 １ ０ ℃ ， 合 时 间 ５ ｈ ． ｌ５采 催 ． 聚 ６ 聚 。另 外 还 考 察 了 扩链 剂 对 Ｐ Ｅ Ｌ Ｇ 性 能 的影 响 ， 果 表 明 扩 链 剂 能 够 显 著 提 高 Ｐ Ｅ 的 相 对 分 子 质 量 。对 合 成 的 Ｐ Ｅ 通 过 红 外 光 谱 、 磁 共 振 、 分 析进 行 结 Ｌ Ｇ Ｌ Ｇ 核 热
Ｌｉ ｎ ｎ Ｗ ａ ｇＺｈ ｎ Ｇｕ ｎ Ｊｅ ｕ Ｘｉｍｉ ｎ ｅ ｏ Ｑｉ ｇ ｉ
（ ｌｅ ｅ ｏ ｅ ｉａ ｇｎ ｅｉ ｇ， Ｑｉｇ ａ ｉｅ ｓｔ ｆ Ｓ ｉｎ ｅ ａ ｄ Ｃｏ ｌｇ ｆ Ｃｈ ｍ ｃ ｌＥｎ ｉ ｅ ｒｎ ｎ ｄ ｏ Ｕｎｖ ｒｉｙ ｏ ｃｅ ｃ ｎ Ｔｅ ｈ ｏｏ ｙ， Ｑｉｇ ａ Ｓ ａ ｄ ｎ ｃ ｎ ｌｇ ｎ ｄ ｏ， ｈ ｎ ｏ ｇ， ２ ６ ４ ） ６ ０ ２
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｂｌ ｃ ｏ ｏ ｙ ｅ ｓ ｆ ａ ｔｃ ｃ ｄ ｓ ｒ ｃ ： ｏ ｋ ｃ ｐ ｌ ｍ ｒ ｏ ｌ ｃ ｉ ａ ｉ ｗｉｈ ｏ ｙ （ ｔ ｙ ｅ ｅ ｌ ｃ １ （ ＥＧ ） ｗｅ ｅ ｔ ｐ ｌ ｅ ｈ ｌ ｎ ｇ ｙ ｏ ） ＰＬ ｒ ｓ ｎ ｈ ｓｚ ｄ ｂ ｅ ｔ ｐ ｌ ｃ ｎ ｅ ｓ ｔｏ ． ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｙ ｍ ｌ ｏ ｙ ｏ ｄ ｎ ａ ｉ ｎ Ｅｆ ｅ ｔ ｆ ｔ ｅｍ ａ ｓ ｒ ｔ ｆ ａ ｔ ｃｄ ｔ ｏ ｙ ｅ ｈ ｆ ｃ ｓ ｏ ｈ ｓ ａ ｉ ｏ ｃ ｉ ａ ｉ ｏ ｐ ｌ （ ｔ — ｏ ｌ ｃ ｙ ｅ ｅ ｇ ｙ ｏ ） ｃ ｔ ｌ ｓ ｙ ｅ ｃ ｔ ｌ ｓ ｏ ｔ ｎ ， ｒ ａ ｔｏ ｅ ｅ ａ ｕ ｅ ａ ｄ ｒ ａ ｔ ｎ ｔｍｅ ｏ ｌｎ ｌ ｃ １ ， ａ ａ ｙ ｔ ｔ ｐ ， ａ ａ ｙ ｔ ｃ ｎ ｅ ｔ ｅ ｃ ｉ ｎ ｔ ｍｐ ｒ ｔ ｒ ｎ ｅ ｃ ｉ ｉ ｎ ｏ
生物可降解三嵌段共聚物PLATMC-PEG-PLATMC的合成、表征及性能研究
生物可降解三嵌段共聚物PLATMC-PEG-PLATMC的合成、表征及性能研究杜旭;王勤;刘阳;马丽霞;王传栋【摘要】Three kinds of biodegradable triblock copolymers PLATMC-PEG-PLATMC were synthesized,and their LA/TMC(lactide/trimethylene carbonate) molar ratios were 50/50,25/75 and 10/90,respectively.The chemical structure,molecular weight and distribution of the copolymers were characterized by 1HNMR and gel permeationchromatography(GPC).The thermosensitivities of three kinds of copolymer hydrogels were studied.Results indicated that,the phase transition temperature range of three kinds of copolymer hydrogels increased,while the degradation speed decreased with decreasing of LA/TMC molar ratio.The degradation rate of the copolymer hydrogel with LA/TMC molar ratio of 50/50 was the fastest,and that of 10/90 was the slowest.%合成了3种生物可降解三嵌段共聚物聚丙交酯/三亚甲基碳酸酯-聚乙二醇-聚丙交酯/三亚甲基碳酸酯(PLATMC-PEG-PLATMC),其丙交酯/三亚甲基碳酸酯(LA/TMC,物质的量比)分别为50/50、25/75和10/90,通过核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱对其化学结构、分子量及分布进行了表征,并对3种共聚物水凝胶的温敏性能进行了研究.结果表明,3种共聚物水凝胶的相转变温度范围随LA/TMC的减小而扩大;3种共聚物水凝胶的降解速度随LA/TMC的减小而减慢,在LA/TMC为50/50时降解速度最快,10/90时最慢.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2017(034)004【总页数】5页(P54-57,62)【关键词】生物可降解;三嵌段共聚物;丙交酯;三亚甲基碳酸酯;水凝胶【作者】杜旭;王勤;刘阳;马丽霞;王传栋【作者单位】山东省药学科学院山东省医用高分子材料重点实验室,山东济南250101;山东省药学科学院山东省医用高分子材料重点实验室,山东济南 250101;山东省药学科学院山东省医用高分子材料重点实验室,山东济南 250101;山东省药学科学院山东省医用高分子材料重点实验室,山东济南 250101;山东省药学科学院山东省医用高分子材料重点实验室,山东济南 250101【正文语种】中文【中图分类】O631以聚丙交酯及其共聚物为代表的一系列脂肪族聚酯材料因良好的生物可降解性、生物相容性、物理化学及机械性能而被视为具有巨大应用价值和发展前景的医用高分子材料。
液晶聚酯与环氧嵌段共聚物的合成及表征
聚酯 （ Ｂ Ｔ 和聚酯 ， 氧嵌 段 共 聚酯 （ Ｃ Ｅ ＰＨ ） 环 ＢＰ ） 在一般 有机 溶剂 中都 不 溶 解 ， 溶 于 四氯 乙烷 和 仅 苯酚混 合溶 剂 ， 以不 便 于用 Ｇ Ｃ等方 法 测 定其 所 Ｐ 分子 量 我 们 用 四 氯 乙 烷 和 苯 酚 混 合 溶 剂 ， 在 ２ ℃下用 乌式 粘 度计 测定 了聚合 物 的特 性 粘度 ， ５ 其 结果列 于表 １从 表 中看 出， 由于在 合成 液 晶聚
ＣＨ
＋ －
（ ＡＥ ＢＰ Ｐｊ
用 Ｉ Ｄ Ｃ， Ｘ 偏光 显微 镜等 方法对 聚酯 Ｒ， Ｓ ＷＡ Ｄ，
和 嵌 段 共 聚 物 的 结 构 和 性 能 进 行 了表 征 ．
１６己二醇 为原 料 ． ，－ 经熔 融 酯 交换 反 应 翩得 双 （ 对 羟基 苯 甲酸 ） 己二 醇酯 ， 产物熔 点 １ ３ ． ８℃
７ 聚 合 物 的 表 征
加入 ３ Ｌ四氯 乙烷作 溶剂 ， Ｏｍ 少许 吡啶作 催 化 剂 ，
采用 油浴加 热 至 ８ ０～１０ 反 应 ２ｈ ， 缓 慢 升 温 ２℃ 再 至 １０～１０ 反 应 １ 待 反 应 完 毕 后 ， 出 溶 ４ ６℃ ０ｈ 蒸
剂 ， 产 物 倒 入 １０ｒｌ无 水 甲醇 或 石 油 醚 中沉 将 ０ ＿ ｎ 淀、 涤、 洗 过滤 ， １０ 于 ０ ℃下真 空 干 燥 ， 物 收率 大 产
ｃ一
０ ０ ０
ｃ ｃ ＠ ０
。 Ｉ ｔ ＠
（ ＨＴ） ＰＢ
ＣＨ
０。 ｝ ｃ ｒ
ｌ＋］＠ — ０＋【Ｃｃ 一 Ｊ。 ６ Ｈ ０ Ｈ ＾ ＝ Ｈ Ｈ
Ｃ Ｈ】 Ｏ
ＣＨ３
ＣＨ
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
苯乙烯单元的苯环伸缩振动：1601, 1492, 1452 和1404 cm-1
到丁二烯与苯乙烯嵌段共聚物的特征峰 ：541cm-1
分析结果初步表明, 共聚物是由富含顺 -1, 4 结构的聚丁二烯链段与聚苯乙烯 链段组成, 是一种高顺式丁二烯 -苯乙 烯嵌段共聚物。
嵌段共聚物--结构表征
星形嵌段共聚物的合成：双官能化可聚合单体法
接枝嵌段共聚物的合成：
嵌段共聚物—合成
三步加料工艺制备苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物
第一步：苯乙烯嵌段的聚合
嵌段共聚物—合成
第二步：异戊二烯嵌段聚合
第三步：苯乙烯第三嵌段聚合
黄基传等.苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物的合成方法:中国, C08F297/00. 1998-03-11
嵌段共聚物--结构表征
结构表征
是否是设 计合成的 嵌段共聚 物
测定 分子 结构 测定序 列结构 和纯度 超分 子结 构
嵌段共聚物--结构表征
常用于分子结构及组成测定的方法 为：NMR、IR、UV 分子量和分子量分布：膜渗透压测 定法、气相渗透压法、静态光散射、 动态光散射法、排阻色谱法 分子尺寸大小测定：静态光散射、 动态光散射、小角中子散射法、稀 溶液粘度测定法
四种结构单元：为顺 -1, 4 -丁二 烯( C)、 反 -1, 4 -丁二烯( T ) 、 1, 2 -结构( V) 和苯乙烯( S) 单元 顺-1,4结构的特征吸收峰：5.39 1,2-结构的特征吸收峰：4.98 无反-1,4结构特征吸收峰 D为7107 和6156 处观测到的特征 吸收峰的面积积分比为 3：2 判定该共聚物是由高顺式聚丁二烯 链段和聚苯乙烯链段组成
性质：溶解性， 溶胀性，凝胶化， 相变，黏弹性， 力学强度，通透 性 生物化学性质： 毒性，生物相容 性，生物化学活 性，可降解性
嵌段共聚物—性质
在溶液中的自组装
自组装
本体自组装
嵌段共聚物—性质
在溶液中的自组装：是一个胶束化过程。胶束化形成胶束和泡囊等结构。 根本原因：嵌段共聚物中不同嵌段之间的不相容性。 CMC：嵌段共聚物的聚集只有在特定浓度上才会发生，这个浓度就是临界胶束 浓度（CMC）。在可溶性链段相对分子质量不变的条件下，不溶性链段的相对 分子质量越大，临界胶束浓度越低。
嵌段共聚物—分类
根据拓扑结构不同分类 线型：AB嵌段、ABA嵌段、ABC三嵌段、ABCD四嵌段、 ABABA五嵌段等
嵌段共聚物—分类
非线型：星型(star)、梳型(comb)、树枝型(dendritic)、 环型(ring)、H型、交联网状等。
嵌段共聚物—性质
性质和性能
物理性能：热 性能、加工性 能、力学性能、 光学性能、耐 化学性、透过 性能、共混性 能
嵌段共聚物--结构表征
δ =27.43,对应于CC1C 和CC4C 碳链，表 明聚丁二烯段主要含顺-1,4结构,顺-
1,4结构的丁二烯单元相互连接。
δ =40.35,43.7，对应于SSS 结构，证 明聚苯乙烯链段的存在。 δ =25.21，对应于CS 结构，表明苯乙 烯单元与顺 -1, 4丁二烯单元连接。
嵌段共聚物--结构表征
一种苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的结构表征
共聚物的微观结构与序列分布
共聚物组成
共聚物的超分子结构
朱寒等，北京化工大学学报，2004
嵌段共聚物--结构表征
丁二烯双键的伸缩振动：1655பைடு நூலகம்cm-1 顺 -1, 4 结构特征峰：745 cm-1 反 -1, 4 结构特征峰：968 cm-1 1, 2 -结构特征峰：909 cm-1
嵌段共聚物的纯化： Fractionation （分级法）：用于分离不相同的高分子聚合物，是利用 聚合物的分子量和化学组成不同进行分离。 Batch Fractionation（批分级法） Column Elution Fractionation（柱洗脱分离法）
Preparative Size Exclusion Chromatography(体积排除色谱法)
嵌段共聚物及其在药 物中的应用
牟丽秋 127211037
LOGO
主要内容
嵌段共聚物概述
分类 性质 合成 结构表征
在药剂学中的应用研究进展
嵌段共聚物—分类
共聚物：共聚物指由两种或两种以上结构重复单元构成的聚合物。 根据单元结构位置不同分为四类。
嵌段共聚物—分类
嵌段共聚物：嵌段共聚物是由在化学上不相同，而以末端相连的链段 所组成的大分子。 分类：按单体种类不同分类
体系会自组装为四种热力学上稳定的、周期有序的微相形态:层状相、Gyroid 、柱状相和球状相。
嵌段共聚物—性质
总聚合度N
强分凝理论 弱分凝理论 自洽场理论
影响微相分离 的因素
AB嵌段间的 FloryHuggins相 互作用参数， 通常与温度 成反比
A单体的体 积分数f
参数 χ
嵌段共聚物—合成
胶束
packing parameter
嵌段共聚物—性质
微相分离：在本体状态下，嵌段共聚物分子链中不同嵌段由于热力学因素易 导致发生相分离，由于嵌段之间是以共价键连接的，故这种相分离只能发生
特 在微观的链尺度上，即形成微相分离(Microphase Separation) 性
链段不相容引起微相分离
嵌段共聚物类型 AB型
合成方法 基于顺序加料的阴离子聚合法 基于顺序加料的阳离子聚合法 基于顺序加料的自由基聚合法 基于顺序加料的阴离子聚合法 活性链偶联法 双官能度引发剂法（阳离子/阴离子） 双官能度引发剂与两步加料法相结合的 自由基聚合法 基于三步加料的聚合法
ABA型
ABC型
星形嵌段共聚物的合成：连接剂法
嵌段共聚物的合成方法：
活性聚合法： 活性阴离子聚合法（基于顺序加料的活性阴离子聚合法，活性链偶合法） 活性阳离子聚合法(异丁烯、乙烯基醚、苯乙烯及具有推电子基团的衍生物、 N-乙烯咔唑、呋喃等杂环分子) 可控/活性自由基聚合(NMP, Iniferter, RAFT,ATRP) 活性开环聚合法 基团转移聚合法（丙烯酸酯） 不同聚合法相结合 其他（力化学法，缩聚反应，特殊引发剂法）