锂电池固体电解质
锂固态电解质
锂固态电解质是用于固态锂电池的一种关键材料，它能够在固态条件下实现锂离子的传输。
相比于传统的液态电解质，固态电解质具有更高的安全性、更高的能量密度和更好的温度适应性。
目前，常用的锂固态电解质主要有两类：一类是基于无机材料的电解质，如氧化物电解质、硫化物电解质等；另一类是基于有机材料的电解质，如聚乙烯氧化物（PEO）基电解质、含有锂盐的有机固体电解质等。
其中，氧化物电解质和硫化物电解质等无机固体电解质具有较高的离子导电性和良好的化学稳定性，因此被认为是目前最有潜力的固态电解质材料之一。
而聚乙烯氧化物（PEO）基电解质等有机固体电解质则具有较好的柔韧性和可加工性，可以满足不同类型电池的性能需求。
总的来说，锂固态电解质是固态锂电池的重要组成部分，其性能直接影响到电池的性能和应用前景。
目前，针对锂固态电解质的研究和开发仍在持续进行中，旨在提高其离子导电性、稳定性和安全性等方面的性能。
基于金属锂负极的全固态锂电池化学储能技术
基于金属锂负极的全固态锂电池化学储能技术1. 引言1.1 概述在当今快节奏的生活环境中，储能技术的发展对于满足人们对电力需求和实现可持续发展具有关键作用。
锂电池作为一种高效、稳定、可重复使用的化学储能技术，已经被广泛应用于移动设备、电动汽车等领域。
然而，传统的液态锂电池由于液体电解质带来的安全性和稳定性问题仍然存在限制。
因此，研究全固态锂电池技术成为了当前热门的研究领域。
1.2 研究背景全固态锂电池是一种基于固体电解质材料替代传统液态电解质实现高安全性和高能量密度的新型储能技术。
金属锂作为一种理想的负极材料，在全固态锂电池中展示出了独特的优势。
金属锂具有高比容量、低工作电压和良好的导电性能，可以有效提高全固态锂电池的性能表现。
1.3 目的和意义本文旨在对基于金属锂负极的全固态锂电池化学储能技术进行深入研究和探讨。
首先，我们将介绍金属锂负极的基本性质，包括其在全固态锂电池中的应用优势以及面临的挑战。
接着，我们将对全固态锂电池技术进行概述，包括其结构与原理、固体电解质材料综述以及富锰正极材料研究进展。
然后，我们将详细介绍基于金属锂负极的全固态锂电池的研究现状与进展，包括实验室级别研究成果介绍、工业化前景与问题分析以及未来发展方向展望。
最后，我们将总结现有技术，并提出个人对全固态锂电池技术发展的见解和期待。
2. 金属锂负极的特性2.1 金属锂的基本性质金属锂是一种轻量化学元素，具有较低的密度和高的电化学活性。
它具有优异的电导率和良好的离子传输速率，使其成为理想的负极材料候选者。
金属锂在常温下呈现银灰色金属，同时也是所有电池化学反应中储能密度最高的材料之一。
2.2 金属锂在全固态锂电池中的应用优势相较于传统液态锂离子电池，采用金属锂作为负极材料的全固态锂电池具有以下几个优势：首先，金属锂作为负极材料，在充放电过程中不会产生固态尺寸变化或溶解等问题，并且具有稳定的循环寿命。
其次，金属锂具有较低的工作电位窗口，并且在充放电过程中能够提供较高的功率密度，从而增强了全固态锂电池在快速充放电方面的性能表现。
锂电池固态电解质专著
锂电池固态电解质专著全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：《锂电池固态电解质专著》通过对固态电解质在锂电池中的应用进行深入研究和总结，系统地探讨了固态电解质在提高锂电池性能、延长循环寿命以及促进新型电池材料的开发方面的作用和潜力。
本专著对固态电解质的基本特性进行了详细介绍。
固态电解质是一种固态导电体，具有高离子传导率、优良的机械强度和化学稳定性。
与传统液态电解质相比，固态电解质能够有效阻止锂离子的漏出和固体电解质相变，从而提高了锂电池的安全性和循环寿命。
本专著深入探讨了固态电解质在固态锂电池中的应用。
固态电解质可以替代传统液态电解质，构建固态锂电池系统，实现锂离子在固态电解质中的快速传输，从而提高了电池的能量密度和循环稳定性。
固态电解质在固态锂电池中的应用也为锂硫电池、锂空气电池等新型电池系统的发展提供了新的思路和可能性。
本专著展望了固态电解质在未来锂电池领域的发展趋势。
随着技术的不断进步和固态电解质材料的不断研究，固态电解质将会逐渐取代传统液态电解质，成为未来锂电池系统中的主流电解质材料。
固态电解质的研究也将为无机固体电解质、聚合物固体电解质等新型电解质系统的发展提供重要参考，推动锂电池技术的不断创新和进步。
《锂电池固态电解质专著》是一部介绍固态电解质在锂电池领域的重要性和应用价值的权威著作，对于锂电池技术的发展和推广具有重要的参考价值。
希望该专著能够为科研工作者、工程师和学生们提供关于固态电解质的全面而深入的理解，推动锂电池技术的发展和应用。
第二篇示例：锂电池固态电解质是当前锂电池领域的一项重要技术研究课题，也被誉为未来电池领域的“破局者”。
随着电动汽车、电子设备等领域的快速发展，传统液态电解质在高能量密度、安全性、温度稳定性等方面已经难以满足需求，而固态电解质具有高离子导电性、高化学稳定性、防止热失控等优点，因此备受关注。
锂电池固态电解质的研究领域涵盖材料科学、化学工程、固体物理等多个学科，其独特性质和性能对电池的整体性能和安全性至关重要。
锂电池固体电解质ppt课件
350 Ω cm2 4785 Ω cm2
25℃ 60℃
2512 Ω cm2
180 Ω cm2
25℃时，LN-LLZT作电解质，当电流密度为100μAcm−2 时，过电位为60mV，长期循环稳定；LC-LLZT作电解质 ，由于锂沉积和溶解不均匀，在短路前，呈现出较大的极 化和波动电位增长
60℃时，LN-LLZT作电解质，当电流密度为100μAcm−2 时， 过电位为23mV；当电流密度为200μAcm−2,过电位为44mV LC-LLZT作电解质，电流密度为100μAcm−2 时，过电位为 130mV，且30h时因生成枝晶短路
将LiFePO4活性材料与炭黑、交联聚环氧乙烷、LiTFSI (60:12:20:8)混 合研磨，然后将混合物分散在二甲基乙酰胺中，用磁性搅拌棒搅拌一 夜。将浆料涂在碳包覆的铝箔上，形成负极膜，将涂后的铝箔在真空 下55℃干燥一夜。
PEO-PAS
0.87- 0.95 1.8x10-5 Scm-1
（a）PAS的分子结构和PEO-PAS膜的照片， （b）不同混合比PEO-PAS的离子电导率曲线以及当PEO:PAS=3:1时的Li+迁移数
固体电解质的制备
PEO-PAS的制备
3g 聚环氧乙烷（PEO）和1g 聚（丙烯酰胺-2-甲 基-1-丙烷磺酸钠）锂（PAS）混合溶于20ml 二 甲基乙酰胺/水中，在60℃下搅拌2h。将凝胶溶 液倒入聚酯模子中，在60℃下加热，使溶剂蒸发 。干膜从模具剥离，厚度约150-200μm，用穿孔 盘切出形状并在55℃真空干燥12 h。
总结
两种方法都降低了界面阻力，有效抑制了枝 晶的形成，增大了固体电解质的Li+电导率
对金属锂有好的浸润性， 增强了石榴石电解质与金 属锂的物理接触，有效阻 止了枝晶的生成
全固态锂电池用聚氨酯基固态聚合物电解质的制备与性能研究共3篇
全固态锂电池用聚氨酯基固态聚合物电解质的制备与性能研究共3篇全固态锂电池用聚氨酯基固态聚合物电解质的制备与性能研究1随着电动汽车及移动终端等市场的不断扩大，对于能量密度和安全性要求越来越高。
全固态锂电池因其具有高能量密度、低污染性、安全性高等优点，成为新的研究热点。
聚氨酯基固态聚合物电解质作为一种非晶态的聚合物电解质，在全固态电池中的应用越来越广泛，成为预测性能的非常有希望的选择。
本文主要研究全固态锂电池用聚氨酯基固态聚合物电解质的制备与性能。
首先，本文对聚氨酯基固态聚合物电解质的基本概念进行了简要介绍，然后详细描述了制备电解质所需的原材料及其比例。
接下来，作者对聚氨酯基固态聚合物电解质的物化性质进行了测试。
实验中采用了压电频率响应法测试其电导率、交流阻抗法测试其内阻值和荧光共振能量转移法测试其锂离子迁移率。
结果表明，聚氨酯基固态聚合物电解质具有良好的电导率和锂离子迁移率，内阻值低，且有望替代传统有机液体电解质，大大提高锂电池的安全性。
最后，作者还对全固态锂电池用聚氨酯基固态聚合物电解质的电化学性能进行了测试。
通过循环伏安法和恒流充放电测试，研究了电解质对电池性能的影响。
实验中发现，该电解质可以有效减少电池内部电阻，提高电池的容量、循环性能和能量密度，可望成为新一代高性能全固态锂电池的重要组成部分。
结合所得结果，本文初步探索了聚氨酯基固态聚合物电解质在全固态锂电池中的应用前景。
然而，一些美中不足的问题，如聚氨酯基固态聚合物电解质在高温下的稳定性还需进一步研究。
因此，今后需要通过改进材料结构、制备方法等途径，进一步提高电解质的成品质量和稳定性，实现其在实际工业应用中的大规模生产和使用本研究初步探索了聚氨酯基固态聚合物电解质在全固态锂电池中的应用前景，结果表明该电解质具有良好的电导率、锂离子迁移率和内阻值，可以提高锂电池的安全性、容量、循环性能和能量密度。
但仍需进一步研究其在高温下的稳定性，并通过改进材料结构和制备方法提高成品质量和稳定性，以实现其在实际工业中的大规模应用全固态锂电池用聚氨酯基固态聚合物电解质的制备与性能研究2全固态锂电池用聚氨酯基固态聚合物电解质的制备与性能研究近年来，随着电动汽车和可穿戴设备等的广泛应用，锂离子电池作为其主要电源，已成为了当今电池市场中的主流产品。
锂电池三元正极材料
锂电池三元正极材料锂电池三元正极材料，是指在锂离子电池中，正极部分使用的材料。
它一般由碳、金属和金属氧化物组成，而且这三种材料之间有明确的作用。
一般来说，锂电池三元正极材料分为固体电解质和压力载体两种类型。
一、固体电解质类型固体电解质是指将电解质以固体形式存在的材料，它们通常是金属氧化物和碳的复合物。
常用的固体电解质有锰酸锂、钴酸锂、镍酸锂等。
1. 锰酸锂锰酸锂是一种常用的锂电池三元正极材料，它是由锰、氧和锂组成的复合物，化学式为LiMn2O4。
它具有良好的热稳定性，可以承受高温而不会发生爆炸和着火现象，也不会造成环境污染。
此外，它具有良好的电催化性能，可以有效地吸收和释放电荷，从而提高电池的效率。
2. 钴酸锂钴酸锂是另一种常用的锂电池三元正极材料，它是由钴、氧和锂组成的复合物，化学式为LiCoO2。
它具有良好的电流和容量性能，可以提供高能量密度和高循环稳定性，而且它的阻抗也相对较低，能够有效提高电池的效率。
3. 镍酸锂镍酸锂是一种常用的锂电池三元正极材料，它是由镍、氧和锂组成的复合物，化学式为LiNiO2。
它具有良好的热稳定性，可以承受高温而不会发生爆炸和着火现象，而且具有良好的容量性能，能够提供较高的存储能力和循环稳定性。
二、压力载体类型压力载体是指将电解质以液体或半液体形式存在的材料，它们通常是金属和金属氧化物的复合物。
常用的压力载体材料有柠檬酸锂、锰酸锂和钴酸锂等。
1. 柠檬酸锂柠檬酸锂是一种常用的锂电池三元正极材料，它是由锂、氧和碳组成的复合物，化学式为LiC6O6。
它具有良好的电极传导性能，可以有效地吸收和释放电荷，从而提高电池的效率。
此外，它也具有较高的比容量和循环稳定性，能够提供较高的存储能力。
2. 锰酸锂锰酸锂是一种常用的锂电池三元正极材料，它是由锰、氧和锂组成的复合物，化学式为LiMn2O4。
它具有良好的容量性能，可以提供较高的存储能力和循环稳定性，而且它的电压平台也较高，能够有效提高电池的效率。
锂离子电池固体电解质的研究与进展
CN 11-5904/U J Automotive Safety and Energy, Vol. 11 No. 4, 2020415—427锂离子电池固体电解质的研究与进展穆道斌1，谢慧琳1，吴伯荣1,2*（1. 北京理工大学能源与环境材料系，北京100081，中国；2. 北京市电动汽车协同创新中心，北京100081，中国)摘要：固态锂离子电池因具备能量密度高、安全性能好等优点，已经成为了未来动力电池的主流发展方向。
该文详细梳理了固态锂离子电池的组成和特性以及其核心组成部分─固体电解质的类型与研究进展；简述了当前固态锂离子电池的研发现状，重点阐述了石榴石型锂镧锆氧（Li7La3Zr2O12）基固体电解质在改善锂离子电导率以及界面调控的研究。
该类型固体电解质凭借良好的室温离子电导率、优异的金属锂复合相容性，以及在应用环境下可靠稳定的突出特性，有望成为未来全固态锂离子动力电池的重要组成单元。
指出固体电解质材料的研发势将会对未来固态锂离子动力电池乃至电动汽车领域的发展提供巨大的推力，前景广阔。
关键词：电动汽车；固态锂离子电池；固体电解质；锂镧锆氧（Li7La3Zr2O12）；安全性中图分类号： TQ 152 文献标识码： A DOI： 10.3969/j.issn.1674-8484.2020.04.001Research and development of solid electrolytes for lithium ionbatteriesMU Daobin1, XIE Huilin1, WU Borong1,2*(1. Department of Energy & Environmental Materials, Beijing Institute of Technology, Beijing 10081, China2. Collaborative Innovation Center of Electric Vehicles in Beijing, Beijing 10081, China)Abstract: Solid-state lithium-ion batteries have become the promising development direction of power batteriesdue to their high energy density and excellent safety performance. This paper reviews the component andcharacteristics of solid-state lithium-ion batteries in detail, as well as the types and research progress of solidelectrolytes. Moreover, this review also briefly describes the current status of solid-state lithium-ion batteries,and focuses on the garnet-type lithium lanthanum zirconium oxide (Li7La3Zr2O12-based) solid electrolytes whichhave outstanding advantages in lithium ion conductivity and interface regulation. As one important componentof all-solid lithium ion power batteries, the garnet-type Li7La3Zr2O12-based solid electrolytes have good ionicconductivity at room temperature, excellent metal-lithium interface compatibility, and outstanding stability underapplication environment. The breakthrough and development of solid electrolytes will inevitably provide a hugethrust for the future development of solid-state lithium-ion power batteries and even electric vehicles.收稿日期 / Received ：2020-09-16。
固态锂电池的基本组成部分
固态锂电池的基本组成部分
固态锂电池是一种新型的电池技术，它采用固态电解质代替传统液态电解质。
以下是固态锂电池的基本组成部分：正极（阳极）：通常采用锂金属或锂离子插层化合物作为正极材料。
正极材料在充放电过程中承担锂离子的嵌入和脱嵌。
负极（阴极）：常见的负极材料是碳材料（如石墨）。
负极材料在充放电过程中吸附和释放锂离子。
固态电解质：固态锂电池使用固态电解质代替传统液态电解质。
固态电解质通常是由陶瓷、聚合物或复合材料构成，具有高离子导电性和较好的机械稳定性。
电解质界面层（SEI）：在正负极与电解质之间形成一层固态电解质界面层。
SEI层有助于稳定电解质和电极之间的界面，并阻止电解质的分解。
导电剂：为了提高电解质的离子导电性，固态锂电池中常添加一些导电剂，通常是碳或金属粉末。
隔膜：隔膜用于隔离正负极，防止电池内部短路。
在固态锂电池中，隔膜可以是固态材料或高温稳定的聚合物。
需要注意的是，固态锂电池的具体组成和结构可能因不同的制造商和研究机构而有所不同。
随着技术的发展和研究的进展，固态锂电池的设计和组成也可能会有所变化。
固态锂电池中电解质与电极之间的极化
固态锂电池中电解质与电极之间的极化固态锂电池是一种新型的锂离子电池，其电解质与电极之间的极化现象是固态锂电池运行的重要因素之一。
在固态锂电池中，电解质起着导电和隔离的作用，而电极则是电化学反应的场所。
电解质与电极之间的极化现象会影响固态锂电池的性能和寿命。
固态锂电池中的电解质通常是一种固体聚合物或陶瓷材料，其主要功能是提供离子传输的通道。
在充放电过程中，锂离子会在电解质中扩散，从而实现电能的存储和释放。
然而，由于电解质本身的特性以及与电极之间的接触，会导致电解质与电极之间的极化现象。
电解质与电极之间的极化主要包括两个方面：极化阻抗和界面极化。
首先是极化阻抗。
在固态锂电池中，电解质与电极之间存在一定的接触电阻，称为界面电阻。
这个电阻会导致电池内部产生电势降低，影响电池的放电性能。
极化阻抗的大小取决于电解质和电极的特性，以及它们之间的接触质量。
通过优化电解质的材料和电极的结构，可以降低极化阻抗，提高固态锂电池的性能。
其次是界面极化。
在电解质和电极之间的接触界面上，会形成一层固体电解质界面（SEI）膜。
这层膜可以保护电解质和电极免受电化学反应的侵蚀，同时也可以提高电池的稳定性和循环寿命。
然而，SEI膜的形成过程会消耗锂离子，并增加电池的内阻。
因此，界面极化需要在提高电池稳定性的同时，减少影响电池性能的因素。
为了减轻电解质与电极之间的极化现象，可以采取以下措施：1. 选择合适的电解质材料和电极结构，以降低极化阻抗；2. 优化电解质和电极的接触质量，提高界面的导电性能；3. 控制电解质中的杂质含量，减少对电池性能的影响；4. 采用合适的充放电策略，减少SEI膜的形成和损耗。
电解质与电极之间的极化现象是固态锂电池中一个重要的问题。
通过优化电解质和电极的特性以及改善它们之间的接触，可以降低极化阻抗和界面极化，提高固态锂电池的性能和寿命。
这对于推动固态锂电池的应用和发展具有重要意义。
这个问题不解决,全固态锂电池的梦想难以照进现实
固态电池采用固态电解质代替有机电解液，从根本上解决了传统锂离子电池的安全隐患，并且固态电解质与金属锂负极的搭配有望实现较高的能量密度；但由于固态电解质缺乏流动性，导致固-固接触面积小，阻抗增大等问题出现，这一系列的界面问题已成为制约固态电池发展的瓶颈。
固-固界面稳定性严重影响电池的电化学性能和安全性，解决固态电池中的固-固界面问题，提升固态电池电化学性能是目前的研究热点。
固态电池中的界面挑战主要体现在正极/电解质界面、负极/电解质界面和电解质晶粒之间的稳定性问题。
一、正极与电解质界面问题及改善策略1.界面润湿性由于固体电解质润湿性较差，在与固态正极之间的固-固接触界面处形成一定的结构缺陷，因此固-固界面具有更高的接触电阻，导致电池性能下降。
为了解决上述问题，形成紧密结合的固-固界面接触，增加二者之间的润湿性是实现全固态电池高性能的关键所在。
通常的方法是将正极活性材料、固态电解质以及电子导体等材料混合均匀制备浆料，涂覆在固态电解质表面，构筑复合电极。
如采用聚偏氟乙烯(PVDF)添加双三氟甲烷黄酰亚胺锂(LITFSI)制备聚合物电解质，同时以聚合物电解质中的PVDF作为粘结剂，与磷酸铁锂和科琴黑(KB)混合后涂覆在LLZO陶瓷片表面来构筑复合正极。
复合正极中LiTFSI的引入明显降低了电池总阻抗，这是由于LiTFSI在复合正极中构成离子导电网络，增强锂离子传输。
2.界面稳定性正极与固态电解质之间的界面层在高温下存在明显的界面反应，导致界面阻抗增大和离子传输能力减弱。
同时固态电池在循环过程中由于电极体积膨胀，导致界面接触变差和循环稳定性降低等问题。
因此，解决正极与固态电解质的界面稳定性问题主要集中在抑制界面元素扩散和界面反应。
通过在正极内部构筑电子离子复合导电通道及在界面处引入缓冲层，降低界面电阻，缓解体积变化。
对于硫化物固体电解质而言，提高其稳定性最常用的策略是采用氧部分替代硫，因为氧离子与氧化物正极的晶格失配度较低，此外氧化物的电化学稳定性较高，用氧部分代替硫可以抑制氧从氧化物正极进入硫化电解质，因此氧掺杂可以大大抑制硫化物基固态电池的界面反应。
固体锂电池电解质成膜工艺流程
固体锂电池电解质成膜工艺流程1. 导言固体锂电池作为一种新型的高能量密度电池，具有优异的安全性和循环寿命，在电动汽车、智能手机等领域有着广泛的应用前景。
而固体锂电池的核心组成部分之一就是电解质层，电解质层的成膜工艺对电池的性能和稳定性有着重要影响。
本文将详细描述固体锂电池电解质成膜工艺的步骤和流程。
2. 准备工作在进行电解质成膜工艺之前，需要做一些准备工作，包括材料准备、设备准备和实验环境准备。
2.1 材料准备•固体电解质材料：根据不同的电解质配方，准备适量的固体电解质材料。
常用的固体电解质材料有氧化锂、氮化锂等。
•溶剂：准备合适的溶剂，用于制备电解质成膜工艺中的溶液。
•其他辅助材料：如导电剂、添加剂等。
2.2 设备准备•涂覆设备：选择合适的涂覆设备，如旋涂机、喷雾涂覆设备等。
•真空系统：若需要制备薄膜、薄层电解质，需要配备真空系统。
•热处理设备：如烘箱、热板等，用于固化和烘干电解质层。
•电池装配设备：用于将电解质成膜后的材料装配至电池中。
2.3 实验环境准备•清洁实验室：确保实验室环境清洁，避免杂质对工艺的影响。
•正确的温度、湿度控制：防止湿度过高导致电解质材料的氧化和分解等问题。
3. 固体锂电池电解质成膜工艺步骤3.1 准备电解质溶液根据具体的电解质配方和要求，将固体电解质材料溶解于适量的溶剂中，并添加必要的导电剂和添加剂。
搅拌溶液以均匀混合，确保溶液中各组分均匀分散。
3.2 涂覆电解质薄膜通过涂覆设备将电解质溶液均匀涂覆在适应的基底材料上。
涂覆方式可以选择旋涂、喷雾涂覆等方法，根据实际情况选择最合适的涂覆方式。
3.3 涂层预处理对涂覆的电解质薄膜进行预处理，以去除可能存在的杂质和不良物质。
常用的预处理方式包括烘干、热处理等。
3.4 固化电解质层将预处理后的电解质薄膜置于热处理设备中进行固化。
固化温度和时间根据具体的电解质材料和要求进行调整。
3.5 薄膜切割与尺寸调整根据实际需要，将固化后的电解质层进行切割和尺寸调整，以适应电池组件的要求。
锂离子固体电解质的研究进展与产业化现状
Ｉ
锂离子固体 电解质的 研究进展与产业化现状
■ 文 ／周 矗 李合琴 乔 恺 张 静 唐 琼 。 １ ． 合肥 工业大学材料科 学与工程 学院
２ ． 合 肥 工 业 大 学 电 子科 学 与应 用 物理 学 院
二次锂 电池具有 寿命 长、 比容 大、 环境 污染小 、 无记 忆效应 等优点 ， 但在 二次 电池实用化之前 ， 还有一些 问题没 有解 决 ， 如含 有可 燃性有机 物 电解 液、 电池易发生漏液、 电极腐蚀甚至氧化燃
体 电解 质 ， 但 其较 低 的室 温离子 电导
率 始 终 制 约 着 聚 合物 固体 电解 质 的 商 业化 应用 。
２ ． 聚合物电解质的制备 方法
（ １ ） 溶 液 浇 注法
溶液 浇 注法 即将 聚 合物 基 体 、 盐 等 按 比例 溶解 于溶 剂 中 ， 搅拌 完全 溶 解后， 在 聚四氟 乙烯 模具上 浇注 ， 溶剂 挥 发 后 即得到 电解 质 薄膜 。 这 种 方法 有 利 于方 便控 制膜 厚 ， 也 能大 面积 成 膜， 但 会消耗大量 溶剂 ， 工艺流程 如 图
烯一 六氟 丙烯 （ Ｐ ＶＤＦ—ＨＦＰ） 是 目前
２ ． 无机 固体 电解质 的种类
（ １ ）锗 酸辞钽 （ Ｕ ｓ Ｉ 。 ０ Ｎ ）型 固体 电解 质
Ｐ ＶＤＦ 基 聚 合 物 电解质 的研 究 重点 ， 在一 定范 围 内 ， 随着六氟 丙烯 （ ＨＦ Ｐ ）
含量 的增加 ， 溶 剂 中的膨胀 性增加 ， 电 解质 结 晶性 能下 降。
合 电解质 室温离子 电导率 较低的原 因 主要 是 ： ① 较高 的结 晶 度 ， 对 电解 质 的离子 导 电性能有 一定 的抑 制作用 ； ②盐在 电解 质无定 形相 中的溶 解度较
全固态锂电池关键材料——固态电解质研究
全固态锂电池关键材料——固态电解质研究摘要：全固态锂电池发展过程中，固态电解质是其中的关键材料，应用固态电解质能够有效解决常规锂电池安全问题。
本文对固态电解质中氧化物固态电解质、硫化物固态电解质以及聚合物固态电解质分别进行了研究，以供参考。
关键词：全固态锂电池；固态电解质；研究传统锂电池采用有机液态电解液时，在使用过程中存在不小的安全问题[1]。
当前，在全固态锂电池成为研究热点，为有效解决全固态锂电池使用安全问题，扩大全固态锂电池的容量，增加电池使用寿命，推动全固态锂电池的实用化，就需要深入研究全固态锂电池的关键材料——固态电解质。
一、氧化物固态电解质氧化物固态电解质按照物质结构划分，主要有玻璃态(非晶态)电解质和晶态电解质。
玻璃态电解质包括反钙钛矿型Li3–2x MxHalO固态电解质和LiPON薄膜固态电解质。
晶态电解质包括石榴石型固态电解质，钙钛矿型Li3x La2/3–xTiO3固态电解质，NASICON型Li1+x AlxTi2–x(PO4)3和Li1+xAlxGe2–x(PO4)3固态电解质等。
反钙钛矿结构固态电解质的成本低且环境友好，同时在室温条件下有着高离子电导率(2.5×10–2S/cm)，这一固态点价值还有着热稳定性以及与金属Li稳定和优良的电化学窗口等特性。
当前，主要研究的反钙钛矿型固态电解质为Li3ClO。
通过掺杂高价阳离子(如Mg2+、Sr2+、Ca2+、Ba2+)，可以让晶格中出现大量的空位。
而大量的空位，能够有效增加锂离子的传输通道(见图1)，降低Li+离子扩散的活化能，进而提高电解质的离子导电能力。
图1 反钙钛矿Li 3ClO 的晶体结构图在高纯氮气中，采用射频磁控溅射高纯LiPO 4靶就能够得到锂磷氮氧(LiPON)薄膜，所得到的薄膜电解质厚度在1µm 以下，且电阻较小，能够有效应用于薄膜锂离子电池。
这一电解质有着良好的综合性能，室温条件下离子电导率为2.3×10–6S/cm ，电化学窗口达到5.5V ，且有着较高的热稳定性，与LiMn 2O 4、LiCoO 2等常用正极和金属Li 负极有着很好的相容性。
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在空气中陈化数日后，制备的LLZT因形成一层Li2CO3 而呈现黄色。为了除去Li2CO3, 将 LLZT球团用碳粉覆盖，在Ar气氛下700℃ 烧结10 h。 利用电子束热沉积系统，在真空中蒸发出一层薄薄的Li层到LLZT颗粒上。然后在反应室 内充入氮气，通过氮化反应生成Li3N层。Li3N的厚度可以通过调节LLZT球团上Li金属的蒸发 时间来控制。
60℃时，LN-LLZT作电解质，当电流密度为100μ Acm−2 时， 过电位为23mV；当电流密度为200μ Acm−2,过电位为44mV LC-LLZT作电解质，电流密度为100μ Acm−2 时，过电位为
130mV，且30h时因生成枝晶短路
(a) 以LC-LLZT与LN-LLZT为电解质的对称电池电化学阻抗谱图 (b) Li/ LN-LLZT/Li电池充放电电压,插图显示的放大曲线 (c) SEM图像显示了从Li/LN-LLZT/Li对称电池中分离出来的循环后的Li金属的表面形貌 Nano Lett. 2018, 18, 7414−7418
将LiFePO4活性材料与炭黑、交联聚环氧乙烷、LiTFSI (60:12:20:8)混 合研磨，然后将混合物分散在二甲基乙酰胺中，用磁性搅拌棒搅拌一 夜。将浆料涂在碳包覆的铝箔上，形成负极膜，将涂后的铝箔在真空 下55℃干燥一夜。
PEO-PAS
0.87- 0.95 1.8x10-5 Scm-1
（a）PAS的分子结构和PEO-PAS膜的照片，
（ C）
（c）在0.15 mA cm-2 电流密度下，Li/ PCSSE /Li电池的循环。 （d）65°c时电池在不同的循环时间的 Nyquist图 （e）& （f）循环后Li /PCSSE /Li 电池的横断 面SEM图像
Nano Energy 53 (2018) 926–931
全电池测试
采用Li／ PCSSE ／ LiFePO4制作的全电池的电化学测试结果 （a）充放电电压曲线 （0.1C：145mAh g-1 ，0.2C： 140mAh g-1 ）， 证明了PCSSE可以在全固态锂金属电池中有效工作； （b）充放电循环性能，160次循环后，0.2 C时的容量保持在137mAh g-1左右，电化学行为稳定，镀层/提锂效率高。 （c）在65℃下电池的倍率性能，随着C率的增加，电池极化和容量损耗 逐渐增加，因为与传统的液体电解质相比，固态电解质阻抗更高； （d）电池循环后锂金属负极的SEM图。
固体电解质的制备
PEO-PAS的制备
3g 聚环氧乙烷（PEO）和1g 聚（丙烯酰胺-2-甲 基-1-丙烷磺酸钠）锂（PAS）混合溶于20ml 二 甲基乙酰胺/水中，在60℃下搅拌2h。将凝胶溶 液倒入聚酯模子中，在60℃下加热，使溶剂蒸发。 干膜从模具剥离，厚度约150-200μm，用穿孔盘 切出形状并在55℃真空干燥12 h。
可视化了LLZT表面包覆的Li3N。
飞行时间二次离子质谱：可以得知样品表面和本体的元 素组成和分布
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350 Ω cm2
ห้องสมุดไป่ตู้25℃
4785 Ω cm2
2512 Ω cm2
180 Ω cm2
60℃
25℃时，LN-LLZT作电解质，当电流密度为100μ Acm−2 时，过电位为60mV，长期循环稳定；LC-LLZT作电解质， 由于锂沉积和溶解不均匀，在短路前，呈现出较大的极化 和波动电位增长
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第二篇
主要内容： 利用具有Li+电导性的Li3N替代了Li2CO3有效降低了界面阻抗。与Li2CO3相比， Li3N不仅是一种优良的Li+导体，而且与石榴石表面和锂金属阳极都具有良好的润 湿性，常温下镀层/剥离可稳定循环，无锂枝晶生长。
固体电解质的制备
对于全固态 电池而言， 固态电解质 是关键技术
面临问题 表面惰性层（LiOH、Li2CO3）与金 属 Li 润湿性差，金属 Li 枝晶在晶界 生长，界面阻抗大
PART 2
相关文献介绍
第一篇
主要内容：
通过在石榴石电解质表面涂布一层 Li+ 迁移数达到0.9的聚合物电解质的方式 抑制了金属Li 枝晶的生长，并降低了界面阻抗，使得全固态金属电池的首次库 伦效率提高到了97%，循环中库伦效率接近100%。
（ c）
（ d）
d) 在65℃下用PCSSE作为电解质的Fe / Fe和Li / Li对称电池的阻 抗曲线;
5000 Ω cm2
400 Ω cm2
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循环性能比较
Li/LLZTO/Li电池
Li/PCSSE/Li电池
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从来没觉得自己good enough，他只是不断收集线索，继续向前。
让不够好的世界变得足够好 我们有些人就像是乌龟，走得慢，一路挣扎，到了而立之年还找不到出路。 但乌龟知道，他必须走下去。
05 03 美国空军
收集气象数据
牛津大学无机化学实验室主任
研究领域转到电池；研究钴酸锂，LiCoO2 54岁
芝加哥大学
石榴石电解质(LLZTO)的制备:Li6.5La3Zr1.5Ta0.5O12
LiOH、La2O3、 ZrO2、Ta2O5混合研 磨24h 压制成颗粒 900℃热处理12h
砂纸抛光
1140℃烧结16h
分解、再次碾压
500MPa，1100℃ 加热10min
滴加PEO-PAS
60℃干燥
固体阴极的制备
双三氟甲烷磺 酰亚胺锂
固体电解质
汇报人：司思思 日期：2019 03 14
目录
CONTENTS
1
2 3 4
背景介绍 文献介绍 总结 致谢
PART 1
背景介绍
John· B· Goodenough
30岁，入行
58岁，钴酸锂
75岁，磷酸铁锂 94岁，全固态电池 今年他96岁，得到了一个科学家能得到几乎所有荣誉。但是，Goodenough
显示Li3N晶体结构。 LC-LLZT和LN-LLZT样品的(i) C 1s、( j) Li 1s 和(k) N 1s的高分辨率XPS光谱。
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(a)归一化TOF-SIMS对LN-LLZT颗粒表 面Li-、LiN-、LaO-、ZrO2-二次离子碎片进行 负模态深入剖析，描绘了沉积在LLZT颗粒上 的致密Li3N层。 (b) LiN-/LaO-/ZrO2-作为溅射深度函数 的TOF-SIMS化学图。 (c) LN-LLZT的TOF-SIMS溅射体积中N、 Zr、La的重叠和单个元素分布的三维视图，
(a)在60 ℃和40 ℃下全固态Li/LN-LLZT/LFP电池的电化 学阻抗图; 142 Ω cm2 380 Ω cm2 (b)、(d)不同电流密度下的充放电电压分布； (c)、(e)不同电流密度下的循环性能及相应的库仑效率。
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PART 3
（b）不同混合比PEO-PAS的离子电导率曲线以及当PEO:PAS=3:1时的Li+迁移数
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LLZTO
（a）
（ b） 450 µm
a) LLZTO石榴石的XRD图谱。
~ 5 µm
b) PEO-PAS/LLZTO固体电解质的SEM截面图像。 c) Li/LLZTO/Li电池和Li/PCSSE/Li电池的阻抗。
长久稳定性。
玻璃化温度极高，可形成 一种坚实骨架以保证Li+ 的 迁移。PEO分子链长，可
两种方法都降低了界面阻力，有效抑制了枝 晶的形成，增大了固体电解质的Li+电导率
保护电解质不被锂还原，且 自身稳定
引导Li+沿着其分子链进行
迁移。
THANK YOU
感谢聆听，批评指导
全电池检测
142 Ω cm2
b. 25 μ A cm−2 时的电位差为0.04 V, 200 μ A cm−2时的电 位差为0.42 V，与a图小电阻相应； c. 25、50、100和200 μ A cm−2 的放电容量分别为147、 143、133和118 mAh g−1，当电流密度恢复到50μ Acm-2， 放电容量恢复到144 mAh g-1,也就是相当于或高于液体电 解质的混合电池，整个循环过程中库仑效率接近100%； d. LFP阴极和LN-LLZT在40 ℃的Li+传输更慢； e. 50、100μ Acm-2 电流密度下放电容量为136.6 、 100.5 mAh g−1 ；
(a) Li2CO3包覆LLZT制备Li3N包覆LLZT球团 的原理图。 (b) Li2CO3覆盖LLZT， (c) Li3N覆盖LLZT 的 SEM图像; 插图显示相应的图像。 (d) LN-LLZT表面的SEM图像，显示了Li3N 和裸LLZT的边界。
(h)沉积在玻璃基板上的Li3N的XRD图谱;插图
固体物理
02
全固态电池
耶鲁大学
古典文学、哲学、两门化学、数学
01 德克萨斯州大学奥斯丁分校
研究磷酸铁锂，LiFePO4 75岁
06
04
麻省理工林肯实验室
固体磁性相关研究，第一次接触电池： 钠硫电池
石榴石型全固态电解质在常温下的电
导率可达到10-4-10-3S/cm，与常见的
碳酸酯类液态电解液的10-2S/cm非常 接近
总结
总结
Li+ 迁移数高0.87-0.95，意 味着大部分的电流由Li+ 携 带，这对电池的循环稳定性 非常重要； 对金属锂有好的浸润性， 增强了石榴石电解质与金 属锂的物理接触，有效阻 止了枝晶的生成