锰矿石

锰矿石所含矿物的测定

一、二氧化钛、全铁、硫和磷的测定

（一）二氧化钛

用过氧化氢比色测定。微量钛也可采用变色酸比色法。吸取分离二氧化硅后是滤液，按“钛及钛铁矿分析”中钛的测定进行。

（二）全铁

吸取分离二氧化硅后的部分滤液，以下手续按“铁及铁矿石分析”中重铬酸钾容量法测定铁的手续进行。

（三）硫

根据试样中含硫量的高低采用硫酸钡重量法或燃烧碘量法。

（四）磷

低含量磷可用碳酸钠—硝酸钾半熔，磷钒钼黄比色测定。为提高测定的灵敏度和消除铬的干扰，可在显色后用正戊醇萃取，在有机相中直接比色。磷钼酸喹啉容量法对0.5～40毫克五氧化二磷均能沉淀完全。因此，锰矿石中的磷也可用此法进行测定。

二、钴、铜和镍的测定

锰矿中钴、铜和镍的含量不高，通常采用比色法或极谱法测定。这三个元素的测定，可用同一取样进行。称取0.5克试样，置于150毫升烧杯中，以少量水润湿。加盐酸15毫升，盖上表皿，低温加热溶解15分钟，加硝酸8～10毫升，加热溶解至无黑渣（如试样中含硅酸盐较多，可加入1毫升氢氟酸助溶）。加入1∶1硫酸10毫升，蒸发至冒白烟5～10分钟。冷却，用少许水冲洗杯壁，加水至20毫升，加热使盐类溶解。冷却，移入50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。供测定钴、铜和镍用。

（一）钴

大量锰对亚硝基红比色法测定钴无影响。比色溶液中含量小于15毫克时不影响测定，大量铁则有干扰，使结果偏高。铁的干扰可加入磷酸除去，但加入磷酸却使显色后的溶液颜色变浅。当铁含量在20～80毫克间其影响为一恒定值。故在标准系列及空白试液中亦应加入与试样相当的铁，以抵消其影响。吸取上述制备的溶液（相当于0.1克试样），按“铁及铁矿石分析”中钴的亚硝基红盐比色法进行测定。

（二）铜

在氨性介质中，以EDTA作掩蔽剂，用乙酸乙酯萃取铜试剂—铜络合物。大量锰对铜的测定有严重干扰，因此必须将锰分离除去后再进行显色。吸取上述制备的部分溶液（相当于0.25克试样），用硝酸—氯酸钾法分离除锰后，再吸取部分试液按铜试剂萃取比色进行测定。（三）镍

在微氨性溶液中，镍与α-呋喃二肟生成有色络合物，能被苯萃取。大量锰存在干扰测定，必须预先将锰分离除去，再显色、萃取、比色。低含量锰的干扰，可在分析过程中加入5%盐酸羟胺溶液0.5毫升，使锰还原以消除其影响。吸取测定铜时已分离除锰后的部分试液。按α-呋喃二肟萃取比色法进行测定。

锰矿石中三氧化二铝的测定

一、氟化钾取代—EDTA容量法

大量锰存在对EDTA络合滴定法测定铝有干扰，使滴定终点无法判断。在滴定溶液中，即使只有0.5～1毫克锰，也会使滴定终点不稳定，影响严重。因此必须把锰分离后再进行测定。吸取分离二氧化硅后的滤液用硝酸—氯酸钾分离锰后，再用氢氧化钠—氯化钠小体积分离分离除去铁和钛。加入过量的EDTA溶液，调节溶液至pH6，用锌盐回滴过量的EDTA，加氟化钾煮沸置换出铝络合的EDTA，再用锌盐滴定。求得三氧化二铝的含量。

分析手续

分取前节钙、镁的测定中经硝酸—氯酸钾法分离除锰的滤液100毫升（相当于0.16克试样），置于250毫升烧杯中，加热浓缩至2～3毫升。加入8克氯化钠，摇匀，加入50%氢氧化钠溶液10毫升，再搅匀。用水稀释至40～50毫升，微沸，冷却。将溶液连同沉淀一起移入100毫升容量瓶中，用1%氢氧化钠溶液稀释至刻度，摇匀，干过滤。滤液供测定铝用。

吸取滤液50毫升（相当于80毫克试样），置于250毫升锥瓶中，加入0.1%甲基红指示剂1滴，用1∶1盐酸中和至溶液刚变红色。加入1%EDTA溶液10～20毫升，微热，用1∶1氨水中和至溶液刚变黄色。加入20毫升pH6的乙酸盐缓冲溶液，煮沸1～2分钟。冷却，加入几滴0.2%二甲酚橙指示剂，用乙酸锌溶液滴定至紫红色（不必计读数）。加入20%氟化钾溶液5～6毫升，加热煮沸1～2分钟。冷却，用乙酸锌标准溶液滴定至紫红色为终点。由第二次滴定所消耗的乙酸锌标准溶液毫升数计算三氧化二铝含量。

二、铬天蓝S比色法

铝含量小于5%时，用铬天蓝S比色法进行测定。但取样不宜超过5毫克，中和前应加入1%盐酸羟胺以消除锰的干扰。

吸取分离二氧化硅后的部分滤液，按“铝及铝土矿、粘土、高岭土分析”中铝的测定手续进行。

锰矿石中氧化钙和氧化镁的测定

为消除锰对络合滴定法测定钙、镁的干扰，应先用硝酸—氯酸钾将大量锰分离，溶液中残留的少量锰再用六次甲基四胺和铜试剂分离除去。滤液用EDTA容量法测定钙和镁。

也有用六次甲基四胺分离铁和铝，再以铜试剂—三氯甲烷萃取分离锰等干扰元素，在三乙醇胺存在下，用EDTA容量法连续测定钙和镁。

一、硝酸、氯酸钾分离锰—EDTA容量法

分析手续

称取0.5克试样，用王水分解，或吸取分离二氧化硅的滤液100毫升（相当于0.4克试样），低温蒸发至近干，加入硝酸3～5毫升，再蒸发至近干。加入10～15毫升硝酸、2克氯酸钾，盖上表皿并稍留空隙，加热至含水二氧化锰沉淀析出后，继续煮沸5～7分钟，以除去黄绿色气体（ClO2）。用水洗表皿及杯壁，用等体积水稀释，冷却。以致密滤纸过滤，1%硝酸溶液洗涤，沉淀弃去。滤液稀释至250毫升，供测定钙、镁和铝用。

吸取滤液100毫升（相当于0.16克试样），置于250毫升烧杯中，加入1∶1氨水8毫升，加热。滴加20%氢氧化钾溶液至沉淀刚析出，再用盐酸溶解。加入20%六次甲基四胺溶液10～15毫升，微沸，冷却。加入2%铜试剂溶液20毫升，搅匀。将溶液连同沉淀移入200毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。干过滤，沉淀弃去。滤液供测定钙和镁用。

钙的测定：吸取上述分离锰及二三氧化物后的溶液50毫升（相当于40毫克试样），置于250毫升锥瓶中，用水稀释至100毫升。加10%硫酸钠溶液10毫升、1∶4三乙醇胺溶液5毫升、孔雀绿指示剂1滴，滴加20%氢氧化钾溶液至无色并过量5毫升，加入适量钙黄绿素—酚酞络合指示剂。用0.01M EDTA标准溶液滴至绿色荧光消失为终点，由消耗EDTA溶液计算氧化钙含量。

镁的测定：吸取上述溶液50毫升（相当于40毫克试样），置于250毫升锥瓶中，用水稀释至100毫升。加入10%硫酸钠溶液10毫升、1∶4三乙醇胺溶液5毫升、pH10的氢氧化铵—氯化铵缓冲溶液10毫升，加入适量酸性铬蓝K—萘酚绿B指示剂。用0.01M EDTA标准溶液滴至纯蓝色为终点。由所消耗的EDTA溶液毫升数减去滴定钙的EDTA溶液毫升数，计算氧化镁的含量。

二、铜试剂萃取分离锰—EDTA连续滴定法

分析手续

钙的测定：吸取分离二氧化硅后的滤液25毫升（相当于50毫克试样），置于250毫升烧杯中，加热煮沸。用20%氢氧化钠溶液中和至氢氧化物沉淀析出，滴加盐酸至沉淀刚溶解，煮沸。加入20%六次甲基四胺溶液10毫升，煮沸，过滤。用1%热的六次甲基四胺溶液洗沉淀6～7次。

滤液转入250毫升分液漏斗中，加1克铜试剂，摇动至溶解。再加入20毫升三氯甲烷振荡1分钟，分层后（弃去有机相），水相转入原烧杯中。加入1∶1三乙醇胺10毫升、20%氢氧化钾10～15毫升，加适量的酸性铬蓝K—萘酚绿B指示剂，用0.01M EDTA标准溶液滴至蓝色。镁的测定：将滴定钙后的溶液，用盐酸慢慢中和由天蓝→紫红→纯蓝→鲜红，加入pH10的氢氧化铵—氯化铵缓冲溶液20～30毫升，补加少量指示剂，用0.01M EDTA标准溶液滴至天蓝色为终点。

锰矿石中二氧化硅的测定

2008-8-9 10:27:11 中国选矿技术网浏览541 次收藏我来说两句

锰矿中常含有钡，故测定二氧化硅以采用氟硅酸钾容量法为宜。动物胶凝聚重量法可在系统分析中应用。

一、氟硅酸钾容量法

试样用氢氧化钾（或过氧化钠）熔融，水浸提，酸化。在硝酸溶液中加氯化钾和氟化钾使硅酸沉淀，过滤，洗涤。在乙醇介质中，先用氢氧化钠标准溶液滴定沉淀中残留的游离酸。加沸水使氟硅酸钾水解，以麝香草酚蓝—酚红为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定，求出二