第十四章糖习题答案

CH2OH CH2OH OH (4) HO OH OH CH2OH
4．用化学方法鉴别下列各组化合物： （1）甲基葡萄糖苷 葡萄糖 果糖 淀粉 （2）麦芽糖 乳糖 果糖
【解】
（1）葡萄糖 果 糖 Tollens试剂
（＋）Ag↓ （＋）Ag↓
Br2 H2O
（＋）红棕色褪去 （－）
甲基葡萄糖苷 淀 粉
（－） （－）
11. 两个D型A和B，分子式均为C5H10O5，它们与间苯二酚-盐酸溶液反应时，B很 快产生成红色，而A慢。A和B可生成相同的糖脎。A用硝酸氧化得内消旋物，B的 C3构型为R。试推导出A和B的结构式。 【解】 ①D型糖A和B，分子式均为C5H10O5 A和B为同分异构体，二者均为D型 五碳糖； ②与间苯二酚-盐酸溶液反应，B很快产生红色，A较慢 B为酮糖，A为醛糖； ③两者可生成相同的糖脎 A和B结构的差异仅在C1和C2； ④B的C3构型为R A的C3构型也为R 由此可推得化合物B的结构:
1. 写出下列化合物的哈沃斯式： （1）乙基-β-D-甘露糖苷 （2）-D-半乳糖醛酸甲酯 （3）-D-葡萄糖-1-磷酸 （4）β-D-呋喃核糖
【解】 (1) HO
CH2OH O OC2H5 OH OH
COOCH3 HO O OH (2) OH OH
(3) HO
CH2OH O OH OH O
O P OH OH
CHO A: HO OH CH2OH CHO HO OH CH2OH 稀HNO3 HO OH COOH COOH B: CHO OH OH CH2OH CHO OH 稀HNO3 OH CH2OH COOH OH OH COOH
9．完成下列反应方程式：
CHO OH （1） HO HO OH CH2OH （3） 纤维二糖 苦杏仁酶 ? 稀HNO3 Br2/H2O HO （2） OH OH CH2OH CHO HCN ? H3O+
I2
（－） （＋）显蓝色
（2）果 糖 麦芽糖 乳 糖
Baff试剂
（＋）砖红色↓ （－） （－） 麦芽糖酶 Baff试剂 （＋）砖红色↓ （－）
5．一个试剂瓶中装有甘露糖溶液，与间苯二酚-盐酸溶液共热较长时间 不显色。但在试剂瓶中加入Ca(OH)2溶液放置一两天后，再与间苯二酚盐酸溶液共热则立即产生红色。解释其原因。 【解】 甘露糖属于醛糖，难与间苯二酚-盐酸溶 液反应，但在碱性条件下可异构化成酮糖，因而 能与间苯二酚-盐酸溶液发生反应。
CH2OH O OH ，并推得化合物A可能的结构有两种： OH CH2OH CHO OH OH OH CH2OH HO 或 OH OH CH2OH CHO
⑤A用硝酸氧化得内消旋产物 由此可推得A的结构只能是前者。所以 化合物A和B的结构式分别为：
CHO A: OH OH OH CH2OH B: CH2OH O OH OH CH2OH
12. 在甜菜糖蜜中有一种三糖叫棉子糖。棉子糖部分水解后得到一种双糖叫蜜二糖。 蜜二糖有还原性，为乳糖异构体；可被麦芽糖酶水解。蜜二糖被溴水氧化后再彻底 甲基化和酸水解，得到2,3,4,5-四-O-甲基-D-葡萄糖酸和2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖。 试推导出蜜二糖的哈沃斯式。 【解】 ①蜜二糖有还原性，为乳糖异构体，可被麦芽糖酶水解 蜜二糖分子中含 有半缩醛羟基，彻底水解可得到一分子半乳糖和一分子葡萄糖，糖苷键为-构型； ②蜜二糖被溴水氧化后再彻底甲基化和酸水解，得到2,3,4,5-四-O-甲基-D-葡萄糖酸 和2,3,4,6-四-O-甲基-D-半乳糖 一分子半乳糖和一分子葡萄糖脱水形成蜜二糖时，D-半乳糖分子失去半缩醛羟基，葡萄糖失去C6上的醇羟基。 由此可推导出蜜二糖的结构式为：
6．有一个糖类化合物溶液，用Fehling试剂检验没有还原性。如果加入麦芽糖酶放置 片刻再检验则有还原性。经分析用麦芽糖酶处理后的溶液知道其中含有D-葡萄糖和 异丙醇，写出原化合物的结构式。 【解】 原化合物的结构如下：
CH2OH O OH HO OH OCH(CH3)2
7．糖醛酸可生成γ -内酯。一种名叫肝太乐的药品就是γ -D-葡萄糖 醛酸内酯。试写出肝太乐的结构式。
【解】 肝太乐的结构式如下：
CH2OH HO H OH OH O O
8．A和B是两个D型丁醛糖，与苯肼反应生成相同的糖脎。但用HNO3氧化后， A的反应产物有旋光性，而B的反应产物无旋光性。推导出A和B的结构式，并 写出氧化反应方程式。 【解】 ①A和B是两个D型丁醛糖，与苯肼反应生成相同的糖脎 A和B互为2-差 向异构体； ②用HNO3氧化后，A的反应产物有旋光性，而B的反应产物无旋光性 AC2上 的—OH与决定构型的羟基不在分子链的同侧，BC2上的—OH与决定构型的羟基在分 子链的同侧。 由此推出化合物A和B的结构分别为：
COOH OH HO 【解】（1） HO OH CH2OH HO （2）
CN OH OH OH CH2OH HO + HO
CN , HO OH OH CH2OH
COOH OH OH OH CH2OH HO + HO
COOH
OH OH CH2OH
COOH （3） HO CH2OH O OH OH OH OH HO OH OH COOH
OCH3
（4）HOห้องสมุดไป่ตู้
C H2OH O OH HO OH
3. 写出D-葡萄糖与下列试剂反应的主要产物： （1）H2NOH （5）苯肼 （2）Br2／H2O （3）CH3OH／HCl （4）LiAlH4
CH 【解】 (1) HO
NOH OH OH OH (2) HO
COOH OH OH OH CH2OH CH (5) HO NNHC6H5 NNHC6H5 OH OH CH2OH (3) HO OH CH2OH O OH OH
HOH2C (4) OH
O
OH
OH
2. 写出下列化合物的构象式： （1）β-D-吡喃葡萄糖 （2）-D-吡喃果糖 （3）甲基-β-D-吡喃半乳糖苷 （4）-D-吡喃甘露糖
CH2OH O OH OH OH O OH
【解】 （1）HO HO
OH
（2） HO
CH2OH
OH CH2OH O （3） HO OH
CH2OH HO OH OH O CH2 OH HO OH O OH O