鲁米诺化学发光体系在药物分析中的应用

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在线电生试剂$鲁米诺 %& 体系 在鲁米诺化学发光反应体系中，常用的氧化
剂如过氧化氢、 溴、 次氯酸盐、 %#+以及酸性高锰酸 钾等均不稳定， 使其应用受到一定限制。章竹君等 利用恒电流电解 产 生 试 剂 （ 如 ?4% + 、 与 B>/ " 0 等 ） 流动注射化学发光分析方法结合，提出电生不稳 试剂化学发光分析法，很好地解决了化学发光反 应中某些试剂不稳定的问题。他们利用在线电生 多 ?4% ++;<2=>34 化 学 发 光 体 系 测 定 了 酚 磺 乙 胺 、 巴胺、 肾上腺素、 喘息定 / 异丙基肾上腺素 0 、 儿茶酚 + 胺等。基于异烟肼增强电生 ?4% +;<2=>34 化学发 光， ;+ 多 巴 胺 和 抗 肿 瘤 药 盐 酸 阿 糖 胞 苷 8#9 抑 制 对这几种药物进行 ;<2=>34+ 电 生 ?4% + 化 学 发 光 ， 了测定， 检 出 限 分 别 为 & C *$ +- @ A 24 / 异 烟 肼 0、 ,’$ C *$+*$ @ A 24/;+ 多巴胺 0 和 , C *$+- @ A 24/ 盐酸阿 糖胞苷0 。 郑行望等利用潘生丁抑制在线电 生 次 ?4% ++ 建立了心绞痛药潘生 ;<2=>34 化学发光这一性质， 同时， 还基于异烟肼增强在线电 丁的 ?4 测定方法。 + 生 DE% +;<2=>34 化学发光， 测定了异烟肼的含量， +检出限达 "’$ C *$ @ A 24 。 偶合反应 !"’ 所谓偶合反应就是将பைடு நூலகம்产生或消耗化学发光 反应物的一个 / 或一系列 0 反应与一个化学发光反 应结合起来， 实现某些物质的间接化学发光测定。
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张路端， 封满良， 吕九如 & 异烟阱 . 次 氯 酸 钠 . 鲁 米 诺 化 学发光反应的研究 & 陕西 师 范 大 学 学 报 , 自 然 科 学 版 -，
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庞志功， 汪宝琪， 尹 鸿&鲁 米 诺 化 学 发 光 法 测 定 穿 心 莲 内脂的含量 & 分析试验室， $//% ， $# ,(-： !".!!
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特的优点， 如重现性和灵敏度进一步提高， 在多种 组份同时存在时， 可施加不同波形、 不同电压的信 号进行选择性测量等，这使之不仅成为潜在的分 析手段之一，还为化学发光机理的探讨提供了一 种有利工具。 A>4+B= 等对电致化学发光的产生机 理及其在分析中的应用作了比较详细的介绍。 傅志东等 详细研究了鲁米诺的 0EF 行为及
FG( 增敏乙醇的光氧化反应，产生的过氧化
作者简介： 符冠烨（ ， 男， 海南省临高县人， 琼州大学化学系讲师， 学士。 *-&.+ ）
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海南医学院学报
;卷
氢再与鲁米诺反应产生化学发光! 以氯化血红素作 此反 应 的 催 化 剂 "， 可 测 定 维 生 素 #$， 线性范围为
成正比。基于这一原理， 可测定中草药中含有的黄 酮醇、 甾体醇等酚羟基药物。庞志功等以 体系测定了天麻素、 穿心莲 26.78/0)95:5)B: （ "） 等。 雷氏盐 !C9-JBH!C9$"5!MBC"- K ・ 95:" 对 26.78/0)
! 系
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药物分析中常见的鲁米诺化学发光体
催化作用 最常用的氧化剂为过氧化氢，但鲁米诺与过
氧化氢的化学发光反应速度很慢，一系列金属离 子可以催化这一反应， 使发出的光大大增强， 且光 强度与催化离子的浓度成正比，由此可以对这些 金属离子直接进行测定。如快速静脉内血管舒张 药硝普钠 /5670 的测定 8*9 就是基于它在碱性介质中 催化 :#%#+;<2=>34 化学发光反应这一原理。 利用发光分析的高灵敏性对药物在动物体内 的动态变化进行监测， 绘制药时曲线， 计算系列药 动学参数， 可为临床上安全、 合理、 有效 地 用 药 提
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抑制反应 基于一些生物样品分子、有机物、无机物对
可对其进行测 26.78/0 化学发光反应的抑制作用， 定。在药物分析中， 相当数量的药物的测定， 都是 利用它们抑制鲁米诺 B2 反应这一性质。 如庞志功 等基于 I) 对 26.78/0)95:5)=6B0-)的抑制作用， 测 定了药物和兔血浆中含碘药物盐酸胺碘酮。含硫 醇的药物能还原次氯酸盐， 该作用将抑制 26.78/0) 次氯酸盐体系的化学发光， 据此可检测这 些药物。 分子结构中含有酚羟基的有机物，与过氧化 氢发生氧化还原反应， 消耗过氧化氢， 这使得鲁米 其降低程度在一定范围内与酚羟基有机物的浓度
电致化学发光分析是对电极施加一定的电压 进行电化学反应，反应的产物之间或与体系中某 种组份进行化学发光，通过测量化学发光光谱和 电分析化学手段和化学发光方法相结合，具有独
诺 )过氧化氢)金属离子 B2 反应的发光强度降低， 强度来测定物质含量的一种痕量分析方法。它将
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符冠烨 & 鲁米诺化学发光体系在药物分析中的应用
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： 海南医学院学报 #$$# ， ,（ (） *,"+*,H3<E>I4 3J :I=>I> BKL=MI4 ?344K@K
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符冠烨
（ 琼州大学化学系， 五指山
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关键词
鲁米诺； 化学发光； 药物； 综述文献 文献标识码： ) 文章编号： *$$"+*#("（ #$$#） $(+$*,"+$( 供理论依据。 例如： 以 ;<2=>34+:#%#+?3/!0为发光 体系在柱层析分离的前提下，对静态兔血液中儿 茶酚胺类神经递质肾上腺素、 去甲肾上腺素、 多巴 胺进行监测， 对几种结构相似的同类物质， 进行同 时测定， 检出限 达 *$ +*# @ A 24 ， 为生理学及临床研 究提供了高灵敏检测方法8#9。
D&* (%’)L < 1 .0。
陈浩汉等人利用反相流动注射技术，基于维 生 素 B 对 26.78/0)345)):5 体 系 化 学 发 光 的 抑 制 作 用 来 对 EO 进 行 测 定 ， 检 测 限 达 5&’ ( 线 性 范 围 为 %&’ ( %’ )L+%&’ ( %’ )D < 1 .0 。 %’ )%’ < 1 .0， 将乙酰胆碱酶、 胆碱酶装柱， 当待测物乙酰胆 碱和胆碱经过酶柱时，便产生过氧化 氢 ， 95:5 与
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同理， 唐宏武等利用 34!!" 氧化抗坏血 ./0 1 2。 酸生成 34!"" 的反应与 26.78/0)95:5)34!"" 化学
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95:5 化学发光体系具有催化作用。李建国等人发
现， 某些药物会与雷氏盐反应生成沉淀， 导致化学 发光强度降低， 据此可以实现对这些药物的检测。 他们以此建立了测定多巴胺、肾上腺素及异丙肾 上腺素的化学发光方法， 检 出 限 依 次 为 - ( %’ )L 一系列 < 1 .0、 5 ( %’); < 1 .0 和 5 ( %’); < 1 .0。另外， 生物碱类物质 ! 盐酸吗啡、 多巴胺、 肾上腺素、 异丙
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增强反应 黄玉文等基于葡萄糖对 26.78/0)#*B6!I:D"5体
系化学发光的增强作用， 利用反相流动注射技术， -&’ (%’); ./0 1 2，并被用来测定了维生素片剂、 针 测定了葡萄糖， 检 出 限 达 %&; ( %’ )* .< 1 2。 同 理 ， 利 用 维 生 素 FD 增 强 26.78/0)95:5 )C>5B5:- ) 检出限达 #:9 体系化学发光而测定了维生素 FD， D #< 1 2。 异 烟 肼 既 增 强 26.78/0)C>B0: 体 系 J$K 的 化 学 发光， 又 增 强 26.78/0)A8 （ "） )#I:- 体 系 的 化 学 发光， 基于此， 测定了异烟肼。前一种方法的检出 限为 %&* ( %’)L < 1 .0；后一种方法由于是在碱性条 件下进行， 许多金属离子都生成了沉淀， 因此不干 扰异烟肼的测定， 选择性好。
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段， 可以预见， 随着对鲁米诺化学发光体系研究的 不断深入，该体系在药物分析领域的应用范围将 更加广泛， 优势更加突出， 具有令人满意的应用前 景。 参
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考
文
献
王占玲， 李建中， 李保新， 等 & 流动注射化学发光法测定 硝普钠的研究 & 药物分析杂志， $//) ， $),!-： )(.)*
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./0 1 2。利用 34 !!")柠檬酸酯
的光分解产物 34 !"" 催化鲁米诺化学发光反应， 内酯 J-K、 厚朴酚、 芦丁、 丹皮酚、 儿茶酚胺类化 合 物 无需氧化剂，可实现对饮料及药物制剂中的柠檬 酸 酯 的 检 测 ， 其 线 性 范 围 为 5&’ ( %’ +%&’ (
鲁米诺电致发光的种种影响因素。黄玉文等探讨 了流动系统中鲁米诺电生化学发光系统等等。利 用葡萄糖氧化酶在酶反应中生成过氧化氢的特 性， 使用 FG24>H5 电化学发光法测定了水果及人体 血清中葡萄糖的含量。利用鲁米诺 0EF 还测定了 卡托普利。
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晨晓霓， 张成孝， 吕 九 如&在 线 电 解 生 成 次 氯 酸 根.流 动注射化学 发 光 法 测 定 盐 酸 阿 糖 胞 苷 & 分 析 试 验 室 ，
中图分类号： %&!"’(
化学发光分析是根据化学反应产生的光辐射
/化学发光0确定物质含量的一种痕量分析方法。化 学 发 光 分 析 具 有 灵 敏 度 高 / 检 出 限 常 达 *$ +*# 1 线 性 范 围 宽 /(1& 个 数 量 级 0 、 分析速度 *$ +*, 2340、
快以及仪器设备相对简单、 便宜等优点， 使得这种 方法已经成为现代痕量分析中一个十分活跃的研 究和应用领域。由于化学发光分析的这些优点恰 好满足药物分析对分析方法提出的要求，使得它 在药物分析领域得到了较为广泛的应用。鲁米诺 应用最广泛 /!+ 氨基 + 邻苯二甲酰肼 0 是使用最早、 的化学发光试剂之一，它在碱性溶液中可以被强 氧化剂氧化而处于激发态，激发态发射蓝光同时 回到基态，许多化合物的化学发光分析都是采用 鲁米诺发光体系。关于该体系在药物分析中的应 用，根据药物对鲁米诺化学发光反应体系的作用 原理或者所采用的分析手段的差异，拟将此体系 分为增强、 抑制、 偶合、 在线电生试剂法 及 电 化 学 发光法等。综述 *-,! 年以来国内外关于鲁米诺化 学发光体系在药物分析方面的应用研究进展。
发光反应偶合间接测定了抗坏血酸的含量 ! 检出限 为 5&% ( %’
< 1 .0"， =0>?/8@ 等利用异烟肼 ) 二氧化
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锰反应产生的 A8!"" 抑制 26.78/0)95:5)34!BC"
体系的化学发光， 测定了异烟肼。EF%5 酸化释放的
由此可 B:! " " 催 化 26.78/0)95:5 体 系 化 学 发 光 ， 测 EF%5。GH4</H7/ 等则根据扑热息痛被 34!BC"D$)氧 肾上腺素、 青藤碱、 磷酸可待因、 黄连 素 和 普 鲁 卡 化的产物抑制 26.78/0)95:5 化学发光这 一 发 现 ， 因 " 也具有这一性质， 若与 9N2B 技术联用， 可对复 建立了测定扑热息痛的新方法。 杂样品中各生物碱进行分析J,K。 基于 EO 抑制 26.78/0)#$34!BC"D 化学发光这 一 性 质 建 立 的 测 定 EO 的 B2 方 法 ， 检测限为 剂和血样中的 EO 。将 26.78/0 和 #$34 !BC"D 固定P 作成传感器P 可测 ,&, ( %’)L < 1 .0 的 EO 。 94 等人利 用 芦 丁 对 26.78/0 )#$34 !BC"D 体 系 化 学 发 光 的抑制作用， 对芦丁的含量进行了测定， 检出限为
26.78/0 发生化学发光反应，由此可测乙酰胆碱、 胆碱； 基于同样原理， C>Q7 等人测定了胆固醇。 利用 26.78/0)95:5)B: （ "） )EF%5 化学发光 体系， 用阴离子交换树脂将 26.78/0 固定， 在线电 生过氧化氢， 以 B: （ 作催化剂， 作成 测 定 EF%5 "） 的传感器。#7Q> 等人利用 26.78/0)95:5 体系作成 测定葡萄糖传感器， 检测限达 $ 8./0 1 2。 电致化学发光反应 !"%