淀粉基可降解塑料

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2.1淀粉填充型可降解塑料 2.2全淀粉热塑性塑料
2.3淀粉与其他可降解材料的共混材料
2.4天然淀粉利用型
2.1淀粉填充型可降解塑料
淀粉填充型可降解塑料属于崩坏型塑料,源于20世纪70年 代英国L.Griffin的专利技术,其配方至今仍是填充体系的 经典模式,组成为天然淀粉,油酸乙酯,油酸与低密度聚 乙烯,通过开炼出片,切粒等工艺形成母粒。80年代末又 陆续改进开发出多种产品。其制造工艺均是在石油基塑料 树脂中加入淀粉和各种不同的添加剂,再成型加工而成。 淀粉填充型塑料主要原料仍是通用塑料,淀粉在其中的含 量为7%~30%,由于淀粉性脆且易吸水,加入的淀粉一 般要经过表面疏水处理和塑化处理。根据淀粉改性工艺不 同分为以下两类。
可降解塑料的分类
可降解塑料种类很多,分类方法也很多。按照它 的降解机理可分为生物降解材料和非生物降解材 料两大类。
目前,在包装领域中应用价值较大的可降解材料 有光降解塑料、生物降解塑料、光/生物双降解塑 料和水降解塑料。
淀粉基可降解材料属于天然高分子型,原材料来 源丰富,可完全生物降解,而且产物安全无毒性。 但是它的热学、力学性能差,还不能满足工程材 料的性能要求。
2.1.2化学改性淀粉填充塑料
这类塑料由淀粉经化学改性后填加到树脂中得到。 通常是把淀粉与具有PE类似结构的其他乙烯基单 位接枝共聚后形成改性淀粉,然后加入到淀粉与 聚合物的混合体系中,就可制得均匀的分散体。
这类产品有德国Cabot塑料公司的PE9321,美国 Agri-Tech公司的糊化淀粉/聚酯,美国Coloron公 司的酯化淀粉/PE、醚化淀粉/PE和接枝共聚物/淀 粉/树脂。
前两代均为淀粉添加型,第三代为天然高分子利用型。
淀粉含量从7%的低含量到90%~100%的高 含量,从生物降解的引发剂到能够完全降 解的一种独立材料,决定了材料的降解速 率和降解程度。从另外一个角度看,随着 时间的发展,淀粉在塑料中的含量越来越 多,在生物降解中扮演的角色也越来越重。
2. 淀粉系列可降解塑料主要类型
2.1.1物理改性淀粉基塑料
这类塑料由物理方法处理淀粉,改性后与通用塑料共混而 得。
如加拿大的St.Lawrence淀粉公司采用硅烷处理淀粉,使 之与聚合物的相容性提高后用于PE、PS等填充。G.Griffin 等用硅氧烷与淀粉和谁的悬浮乳液混合,溶液在80℃下喷 雾干燥,得到的粉末与自氧化剂乙酸乙酯、油酸混合,再 与聚乙烯共混,制成母料,并与聚乙烯共混挤出、吹塑得 到的薄膜被认为是降解塑料。我国长春应用化学所、四川 联合大学、天津大学等单位也均用淀粉填充聚乙烯制备可 降解塑料。
什么是可降解塑料
可降解塑料是在新型材料的化学结构上通 过新的高分子合成技术引入了易分散的基 团,易断裂的化学键、易转移的原子或集 团,或分子上连接或整体成分中掺和一些 微生物可吞食的成分。这样在光照、机械 震荡或微生物的作用下使分子链断链,结 构被破坏,然后很快在自然中分解。不污 染环境,能回收再利用。
可见这种塑料并不是以后的发展方向。
淀粉含量在60%~70%的应用
为了做到真正能生物降解,许多公司将材料中的 淀粉含量提高,其余组分也采用能降解的原料。 代表有美国Novon公司,产品有挤出成型片材、 吹塑薄膜、流延薄膜、注塑制品、中空容器和玩 具等。缺点是亲水性和价格过高,所以也不易大 量推广。
目前国外已经开始大量生产应用的可降解塑料,但我国由于 起步较晚技术有限,目前投入生产的可降解材料并不多。美 国Novon公司已大量生产淀粉基可降解塑料用于食品用具包装, 同时能很好地用于奶品容器与盖.一次用量包装,糖果包装 纸,标签及纸或纸板结合组成复合包装结构制品。
淀粉塑料的发展
到目前为止,淀粉塑料已经历了三代产品,第一代产品是 7%~30%淀粉很聚烯烃(如PE,PP)共混物,淀粉降解后 留下一个多孔聚合物不能在降解;第二代产品是用大于 50%的淀粉和亲水性聚合物进行活性共混得到的,淀粉和 亲水性聚合物之间发生较强的物理和化学作用,并以连续 相存在,这种材料显示较好的生物降解性,其力学性能介 于LDPE和HDPE之间;第三代产品是将热塑料淀粉(TPS). 天然淀粉.高直链淀粉或直链淀粉在不加聚合物和高温高 湿高压的条件下进行挤塑或注塑得到的全淀粉塑料,由于 材料脆性较大,必须添加增塑剂。
缺陷
淀粉填充型塑料的组成大部分仍是通用塑料,并 不能发生完全降解,对解决污染意义并不大。据 日本橡胶协会报道,日本大武义人等研究了将 LDPE\PS\PVC及UF膜片等埋入微生物活性较高的 土壤32~37年。由微生物对各种塑料的影响结果 推出厚度60mm的LDPE薄膜要达到完全生物降解 需要近300年!
江西科学院和中国科学院兰州化学物理研究所研 制和生产的淀粉塑料的淀粉含量达到60%,但由 于流延法生产,不能在现行塑料行业中大量推广。 江西科学院还推出了淀粉泡沫材料,其性能、价 格和聚乙烯材料相仿,可用于保温和防震材料。
2.2全淀粉热塑性塑料
全淀粉热塑性塑料淀粉含量在90%以上,添加的 其他组分也是可降解的。其制造原理是使淀粉分 子变构而无序化,形成具有热塑性能的热塑性淀 粉,其淀粉分子构型发生改变,但其化学结构并 没有改变。其熔体在150~230℃间,表现出在通 常加工方法的时间范围内的化学与流通性的稳定 性,因此又称为热塑性淀粉树脂。其成型加工可 沿用传统的塑料加工设备,如挤出,注塑,压延 和吹塑等。不过传统塑料在加工时含水率应控制 在几乎无水的程度,而全淀粉塑料加工时则应具 有一定量的水分,且温度不能过高,以避免烧焦。
以下是可降解材料的细分种类:
1. 淀粉系列wenku.baidu.com降解塑料概况
淀粉系列可降解塑料泛指组成中含有淀粉或其衍生物的塑 料,以天然淀粉为填充剂和以天然淀粉或其衍生物为共混 体系主要成分的塑料都属于此类。
淀粉作为一种天然高分子材料,在降解塑料中扮演了非常 重要的角色,在开发降解性聚合物上具有潜在优势。淀粉 在各种环境中都具备完全的生物降解能力;塑料中的淀粉 分子降解或灰化后,生成CO2和H2O,不对土壤和空气产 生毒害;采取适当的工艺使淀粉热塑性化后可达到用于制 造塑料材料所需的机械性能;淀粉是可再生资源,取之不 尽,开拓淀粉的利用有利于农村经济发展。此外淀粉还是 制备聚乳酸的原材料,由其发酵可得到乳酸单体。
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