醇酚醚

CH3CH2CH2 CH CH2CH2CH2OH CH=CH2
4-正丙基-5-己烯-1-醇 2-丁炔-1-醇
醇酚醚 12
H3C
有机化学
C C CH2OH
10-1-3 醇的命名
分子中含有芳基
系统命名法
一般将芳基看作取代基。
OH
CH2OH
OH
苯(基)甲醇
有机化学
1-苯乙醇 α-苯乙醇
醇酚醚
3-苯基-2-丙烯-1-醇 肉桂醇
+
H2O
CH2O H CHO
+
3 HO NO2
H2SO4
CH2O H
硝 CHONO2 化 甘 CH2ONO2 油
CH2ONO2
+ 3 H2O
3 C4H9OH
+
POCl3
(C4H9O)3P=O
+
3 HCl
与有机酸反应
O
有机化学
R C OH
+
H OR'
H
醇酚醚
+
O R C OR'
+
H2O
30
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
醇
酚
醚
有机化学
醇酚醚
1
主要内容
一、醇的结构、分类、异构和命名 二、醇的化学性质 三、酚的结构和化学性质
四、醚的结构和化学性质
2
10-1 醇的结构、分类、异构和命名
H O H
1、醇的结构
R OH
R H
官能团：羟基（－OH） 一般羟基连在饱和碳(sp3)原子上的叫醇；
极少数也有连在不饱和碳(sp2)上，如烯醇，
CH
OH
2
CH
Cl
H3 C
CH2
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CH2CH2Cl
34
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
醇与PX3、PCl5或SOCl2的反应
ROH
ROH
+
+
PX3 ( 或P + X2) ( X=Br, I ) PCl5 RCl + 高沸点RX
RX + H3 PO3 低沸点RX POCl3 + HCl
但该结构极不稳定，易重排成羰基化合物——
醛或酮。
有机化学 醇酚醚 3
10-1-1 醇的结构
H C H H
108.9º
醇分子具有较强的
O H
极性，是一常用的极性 有机溶剂； 醇的性质主要体现 在其官能团羟基上。醇 是一类重要的有机合成 原料。
有机化学
醇酚醚
4
10-1-2 醇的分类
按烃基分类
OH
饱和醇 不饱和醇
羰基化合物还原
常用还原剂：LiAlH4、NaBH4 、Na +乙醇 及异丙醇铝等
RCOOH
LiAlH4 醚
H2O
RCH2OH
RCOOR'
有机化学
Na / C2H5OH
醇酚醚
RCH2OH
+
R'OH
19
10-2 醇的制法
羰基化合物还原
注意：化学还原剂只还原羰基，不还原碳碳 双(叁)键。
NaBH4
CHO
13
10-1-3 醇的命名
多元醇
系统命名法
尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链，
羟基数目用中文二、三、四表示，位置用1, 2,
3……表示，位次间用逗号隔开。
CH2 OH
CH2 OH CH2
CH2 OH
C H2 CH2 OH
1,2-乙二醇
1, 3-丙二醇
1,2,3丙三醇 醇酚醚
甘醇 α-二醇 β-二醇 甘油
OH H2O
卤代烃水解法
R OH 。 。 (1 、 2 )
。 。 (1 、 2 )
3。RX易消除
CH2OH
CH2 Cl
H2O H2O
CH2=CH CH2 Cl
Cl
CH2=CH CH2OH
CH2=CH Cl
醇酚醚 22
有机化学
10-3 醇的物理性质
物质状态
直链饱和一元醇中，小于 C4 的醇是有酒精味的 无色液体， C5~C11 的醇是有特殊气味的油状液体， C12以上是蜡状固体。
(b) > (a) > (c)
(c) 对硝基苄醇
2、 (a) 苄醇
有机化学
(b) α-苯基乙醇
(c) β-苯基乙醇
32
(b) > 醇酚醚 (a) > (c)
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
注意：烯丙醇、叔醇、仲醇与 HX的反应 (SN1)，有碳 正离子中间体生成，往往有重排产物生成。
H3 C
H3 C CH CH CH3
H3 C
C
OH
HCl + ZnCl2 20℃,1min
H3 C H3 C H3 C
3
C
Cl
应用：根据出现混浊或分层快慢来区别 C3 ～ C6 （苄 HCl + ZnCl HC
H3 C
有机化学
醇除外）的伯、仲、叔醇。 20℃,10min
CH2
HCl + ZnCl2 20℃ ,1h不 反 应 醇酚醚 才反应
CH2
(RCH2CH2)3B
H2O2 OH
RCH2 CH2OH
此反应表现为反马氏加成，多用于制伯醇。
(CH3)3C CH=CH2
1 B2H6 2
H2O2 OH
(CH3)3C CH2CH2OH
有机化学 醇酚醚 17
10-2 醇的制法
催化加氢
羰基化合物还原
催化剂： Ni、Pt、Pd或Cu－Cr氧化物等
+
CH3 CH2 OH2
CH3 CH2
+
有机化学
H CH2 CH2 醇酚醚
-H
+
CH2=CH2
36
10-4-4 脱水反应
醇脱水反应活性：叔醇 ＞ 仲醇 ＞ 伯醇
CH3 CH2OH
浓H2SO4 170℃
CH2=CH2
+
H2O
CH3 CHCH2 CH3 OH
60% H2SO4 100℃ 46% H2SO4 87℃
5-甲基-2-乙基环己醇
CH3 CH3 CHCHCHCH3 OH
11 2-甲基-4-苯基-3-戊醇
CH3CHCH2CHCH2CH3
有机化学
5-甲基-3-己醇
醇酚醚
10-1-3 醇的命名
分子中含不饱和键
系统命名法
选含不饱和键并连有羟基的最长碳链为主链， 优先羟基编号，命名时主链碳数体现在不饱和烃的 名称中，最后标出羟基的位置。
有机化学 醇酚醚 7
10-1-3 醇的命名
CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 OH
习惯命名法
CH3
CH3 CHCH2
OH
CH3 CH2 CH OH
正丁醇
CH3 H3 C C CH3 OH
异丁醇
CH3 H3 C C CH3
仲丁醇
CH2OH
叔丁醇
有机化学 醇酚醚
新戊醇
8
10-1-3 醇的命名
衍生物命名法
有机化学
醇酚醚
26
10-4 醇的化学性质
羟基被取代或消除
与活泼金属的反应
碳氧键断裂
C H
有机化学
C H
β－H反应 氧化

O
α -H反应

H
络合性、碱性、亲 核性（酯化反应）
27

氧氢键断裂
消除
醇酚醚
10-4-1与活泼金属的反应
ROH
酸 性Biblioteka +水Na
RONa
+
1 H2 2
醇 钠 甲醇 乙醇 异丙醇
pKa
CH3 CH2 CHO
H2 / Ni
CH3 CH2 CH2OH
H3 C H3 C
伯醇
仲醇 伯醇
H3 C C H3 C
RCOOH
有机化学
O
H2 / Ni
CH OH
H2 / Pt
RCH2OH
RCOOC2H5
H2 / Pd RCH OH 醇酚醚
2
+ C2H5OH
伯 醇18
10-2 醇的制法
化学试剂还原法
熔、沸点 直链饱和一元醇的沸点随分子量的增加，沸点升
高，一般每增加一个碳，沸点约升高18~20℃。
同碳数的醇，支链越多，沸点越低。如：
C4醇
有机化学
正丁醇
117.3
异丁醇
醇酚醚
叔丁醇
82.2
23
沸点/℃
107.9
10-3 醇的物理性质
熔、沸点
低级醇的沸点比相应分子量的烷烃的沸点高很多。 名 称 甲醇 乙烷 乙醇 丙烷
醇与HX的反应
ROH
工业及实验室制备卤烃
SN
+
HX
RX
+
H2O
氢卤酸的活性*： HI > HBr > HCl 醇的活性*：苄醇、烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 >甲 醇
有机化学 醇酚醚 31
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
练 习
预测下列醇与HBr水溶液反应的相对速率：
1、 (a) 苄醇
(b) 对甲基苄醇
有机化学
10-2 醇的制法
直接水合法
H3 C CH CH2
烯烃的酸催化水合法
+
H2O
H3PO4／硅 藻土
OH CH3 CHCH3
195℃ , 2MPa
间接水合法
浓 H2SO4
OSO3H
H / H2O
+
OH
应用：合成仲醇和叔醇。
有机化学 醇酚醚 16
10-2 醇的制法
R CH
1 B2H6 2
硼氢化－氧化-水解法
(CH3CH2O)2Mg
H2
3 H2
应用：醇钠（钾）中的烷氧基负离子常用作非水 介质中的亲核试剂。
(CH3)3COK
有机化学
+
CH3I
(CH3)3COCH3
+
KI
醇的反应活性：甲醇 > 伯醇 > 仲醇 > 叔醇 29 醇酚醚
10-4-2 酯化反应
与无机酸的反应
C2H5O H
+
H
HO SO2OH
C2H5O SO2OH
醇醚
CH3CH=CHCH3
CH3 CH3 CH=C CH3
+ +
H2O
CH3 CH3 CH2
有机化学
C OH
CH3
H2O
37
10-4-4 脱水反应
脱水方向符合查伊采夫规则;
CH3 CHCH2 CH3 OH
H2SO4
CH3CH=CHCH3
HBr H2SO4
CH CH3
Br
CH Br
CH3
CH3 OH
HBr
H3 C
C CH3
CH2
Br
CH3
主产物
33
重排
有机化学
+
醇酚醚
+
10-4-3 羟基被卤原子取代的反应
卢卡斯（Lucas）反应
卢卡斯试剂 无水ZnCl2 + 浓HCl
醇的反应活性：叔醇 > 仲醇 > 伯醇
H3 C H3 C H3 C
环醇要按环中碳原子数叫“环某醇”。
编号
开链醇编号应使羟基有最小的位置； 环醇则从连有羟基的碳原子开始编号。
有机化学
取代基的位次、名称及羟基位次写在名称前面。 10 醇酚醚
10-1-3 醇的命名
CH3 OH CH3 CH2 CH CH CH3
系统命名法
OH H3 C C2H5
3-甲基-2-戊醇
CH3 OH
14
有机化学
CH CH2 OH OH
OH
10-1-3 醇的命名
多元醇
系统命名法
尽可能选择包含多个羟基在内的碳链作为
主链，羟基数目用中文二、三、四表示，位置
用1, 2, 3……表示，位次间用逗号隔开。
CH2OH HOCH2 C CH2OH
2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇 季戊四醇
醇酚醚 15
CH2OH
注意：此反应产物不发生重排 ，手性碳构型反 转！！！
ROH
+
SOCl2
RCl
+
SO2
+
HCl
注意：此反应产物不发生重排，手性碳构型不 有机化学 醇酚醚 变！！！
35
10-4-4 脱水反应
分子内脱水
通式 注意
C H C OH
H
+
C C
+
H2O
大多数醇的反应历程为E1；
H CH3 CH2 OH
+
+
慢
快
RONa
有机化学
15.7
16
18
ROH
18
+
H2O
+
NaOH
28
醇的酸性顺序：水＞伯醇＞仲醇＞叔醇 醇酚醚
10-4-1 与活泼金属的反应
酸 性
醇与其它活泼金属如K、Mg、Al、Al-Hg等反应。
2 CH3CH2OH
6 (CH3)2 CHOH
+
+
Mg
2 Al
+ 2 [(CH3)2 CHO]3Al +
OH
肉桂醇
H 2 / Ni
醇酚醚
OH
肉桂醛
有机化学
20
10-2 醇的制法
R' R''
格氏试剂法
R'
RMgX
+
C=O
绝对乙醚
R
C R''
OMgX
( R' 、 R'' = H 或烃基 )
H3O+
R' R C R'' OH
实质：从简单结构的醇合成复杂的醇。
有机化学 醇酚醚 21
10-2 醇的制法
R X
CH3 CH2 CH2 OH
CH2=CH CH2OH
CH2 OH
HC C CH2OH
芳
醇
按羟基连碳原子分类
伯醇（第一醇） 仲醇（第二醇）
有机化学
CH3 CH2 CH2 CH2 OH
CH3 CH3 CH2 CH OH
醇酚醚
CH3 CH3 C OH CH3
5
叔醇（第三醇）
10-1-2 醇的分类
按羟基的数目分类
一元醇
二元醇 多元醇
CH3 CH2OH
HOCH2 CH2OH
CH2 OH CH OH CH2 OH
注
意： 两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定， 这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。 6 有机化学 醇酚醚
10-1-3 醇的异构和命名
构造异构 碳链异构 官能团异构 命名
习惯命名法
适合低级一元醇，在相应烃基名后加“醇”即可。 异构体分别用正、异、仲、叔、新等来表示。
以甲醇为母体，其它醇看作是甲醇的烃基衍生物。