Pd催化苯乙烯脱氢氧化偶联研究

甲苯和甲烷氧化偶联制苯乙烯的研究

Ｚ－ＮＧａ－ｉＩＡＩＱｕｎｘｎ，ＬｆＸｉａＵ－ｏｙ
（ｅａｃｎｔｕｅｆａｓａｅｒｃｅｃｌｏｐｒｔｎ￣ｉｎ０５０ＣｉａＲｓｒｈＩｓｉｔｏｎｈｎＰｔｈｍｉｒｏａｉ，ｊｇ１２５，ｈｎ）ｅｔＹｏａＣｏｉ
（京燕山石油化工公司研究院，京１２０）北北０５０摘要：甲苯甲烷氧化偶联制苯乙烯的工艺、化剂、对催反应机理等方面的研究进展进行了评述，提
出了夸后研究的方向。
关键词：甲苯；甲烷；氧化偶联；乙苯；化剂苯催
中图分类号：（４１Ｔ４６９文献标识码：文章编号：０８１３２０）３０１５Ｔ１２；Ｑ２．５Ａ１０ —１４（ｏ２ｏ —０２ —０Ａｄａｃｓｉｘｄｔｖｒｓ－ｏｐｉｇｏｔｌｅｅｔｔｒｎｔｅｈｎｖｎｅｎｏｉａｉｅｃｏｓｃｕｌｎｆｏｕｎｏｓｙｅｅｗｉｈｍｔａｅ
方法，日如本东丽公司开发的Ｓｅ法裂解汽油萃取ｔｘ
分离苯乙烯技术和Ｄｗ公司开发的丁二烯两步法ｏ催化合成工艺，它们虽然降低了成本，但工艺仍然较
为复杂，投资也太ｌ。１现在，甲烷、与甲苯有关的氧化偶联ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 到广泛开
Ａｂｔａｔｓｒｃ：Ａｄａｃｓｉｅｅｒｈｓｉｒｃｓ，ｃｔｌｓｄｒａｔｎｍｅｈｎｓｏｘｄｔｅＣＯＳＣＵｖｎｅｒｓａｃｅｎｐｏｅｓａａｙｔａｅｃｉｃａｉｎｎｏｍｆｏｉａｉＴＳ－Ｏ — ｖｐｉｇｏｏｕｎｎｔａｅｔｔｒｎ／ｅｉｗｅ．Ｓｍｅｓｇｅｔｎ／ａｅｏｒｎｓｏ＆ｌｆｔｌｅｅａｄｍｅｈｏｓｙｅｅｗｅｅｒｖｅｄｏｕｇｓｉｓｗｅ－ｍｄｎｔｅｄｆｎｎ－ｏｅＲＤ＿ｔ｜ｉｌｎｔｅｆｔｒｎｈｓｆｄｉｈｕｕｅｅＫｅｒｓｏｕｎ；ｍｅｈｎ］ｏｉａｉｅｃｕｌｇｔｒｎ；ｃｔｔｓｙｗｏｄ：ｔｌｅｅｔａｅｘｄｔｏｐｉ；ｓｙｅｅａａｙｔｖｎ

乙苯生成苯乙烯的反应类型

乙苯生成苯乙烯的反应类型乙苯生成苯乙烯的反应类型可以归类为芳香族烯烃的合成反应。

芳香族烯烃是一类具有稳定的芳香环结构和双键的不饱和烃化合物，具有重要的工业和化学应用价值。

乙苯生成苯乙烯的反应通常采用脱氢反应，也被称为脱氢偶联反应。

在该反应中，乙苯中的一个氢原子被去除，产生一个氢气分子，并形成一个双键，从而生成苯乙烯。

乙苯生成苯乙烯的反应可以通过多种方法实现，其中最常见的是热裂解反应和氧化反应。

热裂解反应是一种通过高温加热乙苯使其分解的方法。

在高温条件下，乙苯中的C-H键断裂，形成自由基中间体，然后在自由基的作用下发生重组，生成苯乙烯。

这种方法具有简单、高效的特点，但需要高温条件和催化剂的存在。

氧化反应是一种通过在乙苯中引入氧原子来实现的方法。

氧化剂可以是氧气、过氧化氢、过氧化苯等。

在氧化反应中，氧原子取代乙苯中的一个氢原子，形成氧化乙苯，然后发生分子内重排反应，生成苯乙烯。

这种方法具有选择性好、反应条件温和的特点，但需要较复杂的氧化剂。

除了热裂解反应和氧化反应，还可以通过催化剂的存在实现乙苯生成苯乙烯的反应。

常见的催化剂有酸性催化剂、碱性催化剂和金属催化剂等。

催化剂可以促进乙苯中的氢原子脱离，并参与反应中间体的形成和转化，从而加速反应速率。

乙苯生成苯乙烯的反应在石油化工和有机合成领域具有广泛的应用。

苯乙烯是一种重要的工业原料，广泛用于合成塑料、合成橡胶、合成纤维等。

通过乙苯生成苯乙烯的反应，可以高效地利用石油资源，实现石化工业的可持续发展。

总结起来，乙苯生成苯乙烯的反应类型为芳香族烯烃的合成反应，常用的方法包括热裂解反应、氧化反应和催化反应。

这些反应在石油化工和有机合成领域具有重要的应用价值，对于推动工业发展和资源利用具有重要意义。

通过不断优化反应条件和催化剂的研发，可以进一步提高乙苯生成苯乙烯的反应效率和选择性，促进相关产业的发展。

PDⅡ催化碘代芳烃的ULLMANN偶联反应

Pd(II)催化碘代芳烃的Ullmann偶联反应摘要联芳烃结构广泛存在于天然产物、药物和有机导体以及有机半导体等物质中。

在上个世纪初，Ullmann发现了在计量的铜存在下，及高温（超过200 o C）条件下卤代芳烃经自身偶联反应合成联芳烃化合物。

近几十年来，发展为可以用过渡金属催化剂，但必须要有外加的还原剂同时作用下的催化偶联反应。

同时，更有意义的通过交叉偶联反应生成不对称的联芳烃，对化学家而言也一直是个挑战。

虽然有关不同的卤代芳烃之间，如碘代芳烃和溴代芳烃、溴代芳烃和氯代芳烃等，实现交叉偶联已有报导，但是仅在碘代芳烃之间实现交叉偶联反应的研究成果，还非常少见。

这需要开发较高反应选择性的催化体系来实现。

在此，我们介绍一个新的有效的催化体系（Pd(OAc)2 / MeCOEt / K2CO3），实现无外加还原剂条件下的碘代芳烃的Ullmann催化自身和交叉偶联反应，可以分别得到对称联芳烃和不对称联芳烃的产物，收率在53-88%之间。

特别是对于交叉偶联反应，我们发现选择不同活性的反应底物对以及控制反应底物对的投入比，可以保证反应主要生成不对称联芳烃。

另外，我们也对此无外加还原剂的二价钯催化的偶联反应提出新的反应机理假设，并通过一系列试验，证明了该反应的溶剂没有还原作用，而是碘代芳烃自身作为还原剂，起始催化剂为二价钯，由此可以合理地推断反应中存在四价钯中间体。

总之，我们发现了一个由二价钯催化的碘代芳烃在不需额外添加还原剂的条件下经偶联反应合成对称联芳烃和不对称联芳烃的新方法。

这个方法简便、有效，不仅符合合成化学对绿色化学的要求，而且对新反应的开发也有启示的意义。

关键词：钯、Ullmann反应、碘代芳烃、交叉偶联、联芳烃PALLADIUM(II)–CATALYZED ULLMANNREACTION OF ARYL IODIDESABSTRACTBiaryl motifs are easily found in many natural products, medicines and organic electronical materials. One century ago, Ullmann discovered successfully that biaryls were prepared through homocoupling reactions of aryl halides in the presence of stoichiometric copper under high temperature. After that, transition metal-catalyzed couplings of aryl halides were developed, but additional reductants were also necessary in these reactions.On the other hand, the formation of unsymmetrical biaryls, the more important products in organic synthesis by cross-coupling reactions is always a challenge to chemists. Although a few examples on the cross-couplings between two different aryl halides have been disclosed, the catalytic cross-couplings of only aryl iodides are rarely reported because enhancing the reaction selectivity on the formation of unsymmetrical products is not easy using the current systems.Herein, we describe a novel Pd(II)-catalyzed Ullamnn coupling reaction of various aryl iodides in the absence of special reductants to afford symmetrical or unsymmetrical biaryls respectively. Especially inthe cross-coupling reactions, both selecting a pair of aryl iodides with different reactivity and tuning the ratio of them are crucial to obtain the unsymmetrical biaryls as major products. Furthermore, a new mechanism of these Pd(II)-coupling reactions is also proposed. In a series of tests to investigate the actual reductants in these processes, we found that the aryl iodides could play the role of reductant and the initial catalysts should be Pd(II) complexes. Thus, Pd(IV) species involved in the catalytic cycles of these couplings are reasonable.In summary, a new effective and convenient method has been established for the preparation of symmetrical and unsymmetrical biaryls through Pd(II)-catalyzed coupling reactions of various aryl iodides without additional reductants. This process is not only green in organic synthesis but also significant in basic chemistry for exploring more new reactions.Key word: palladium, the Ullmann reaction, aryl iodides, cross-coupling, biaryls.学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。

可见光催化脱卤反应研究进展

可见光催化脱卤反应研究进展王帅;王红;许孝良【摘要】可见光催化反应由于其成本低、廉价易得、无环境污染、副产物少等优点已被广泛应用于有机化学合成反应中.活泼的碳-卤键在可见光催化剂作用下易形成碳自由基引起了人们广泛关注,对可见光催化脱卤反应进行了综述.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2016(047)009【总页数】7页(P16-22)【关键词】可见光催化;绿色化学;卤代物【作者】王帅;王红;许孝良【作者单位】浙江工业大学药学院,浙江杭州 310014;浙江工业大学药学院,浙江杭州 310014;浙江工业大学药学院,浙江杭州 310014【正文语种】中文可见光，一种清洁、廉价、几乎无限可用的资源逐渐受到人们的关注［1］。

其实早在100多年前Ciamician就提出太阳光可为有机化学合成提供丰富、清洁、可再生的能源［2-3］。

但由于大多数的有机分子并不能吸收可见光，限制了光化学的发展，因此开发可吸收可见光的光氧化还原催化剂成为化学家们研究的重点。

近几年，发展起来的过渡金属络合物作为光敏剂，可见光化学合成在该领域才有了巨大的突破。

2008年，MacMillan［4］课题组报道的可见光催化的一种新的绿色高效的有机合成反应，可见光催化才真正引起了化学家们的兴趣。

目前，最常用的可见光催化剂是金属Ir或Ru络合物。

可见光催化循环包括3个步骤（图1），首先光催化剂（P.C.）受光激发到激发态（*P. C.），激发态时催化剂活性高，易被还原或被氧化，*P.C.可经历两种不同的电子转移过程：还原淬灭循环（得到一个电子生成P.C.-）和氧化淬灭循环（失去一个电子生成P.C.+），最后在金属中心发生反应［5-6］。

图中A为电子受体，D为电子供体。

自由基反应在有机化学合成中占有很大地位，为一些化合物的功能化提供了重要的方法，如：链的增长，烯烃的芳基化、烷基化、烷氧基化，二氟甲基化等。

而C-X （I、Br、Cl）键的断裂是形成碳自由基的有效方法。

化学反应中的偶联反应机理研究

化学反应中的偶联反应机理研究化学反应是化学领域的基础研究之一。

其中，偶联反应是一种通过两种或多种化合物的反应形成新化合物的反应。

偶联反应在有机合成化学中占有重要的地位，近年来其研究得到了广泛的关注。

本文将探讨化学反应中的偶联反应机理研究。

一、偶联反应的基本概念偶联反应是指将两种或多种有机物结合成一个化合物的反应过程。

在这种反应过程中，化合物的原有基团将被新的基团取代或添加，从而形成新的化合物。

偶联反应的产物具有越来越广泛的应用领域，如材料科学、药物化学和精细化学品工业等。

二、偶联反应机理偶联反应在一定程度上可以看作是一种以配体和金属催化剂为主导的反应。

催化剂的作用在于引导底物进入反应路径，降低反应能量并提高反应速率。

在这种反应机理中，配体作为催化剂的重要组成部分，对于反应速率和选择性至关重要。

以双三苯基膦（PPh3）和PdCl2为催化剂，苄溴为底物的苯偶联反应为例。

在反应过程中，PPh3可以与PdCl2共同形成一个配合物[Pd(PPh3)2Cl2]，它可以作为活性催化剂，催化底物之间的偶联反应。

底物和催化剂的反应可以采取两种不同的路径，即还原性和氧化性路径。

这两种路径都会形成一个[Pd(L)2Br2]催化剂中间体，其中L是配体。

最终，加入NaOAc后得到偶联反应的产物苯乙烯。

三、偶联反应的应用偶联反应已经成为有机合成化学的重要部分，并且在过去几十年中迅速发展。

它在药物合成、材料科学、绿色合成和精细化学品工业中都得到了广泛的应用。

其主要应用包括以下几个方面。

1.药物研究：偶联反应可以用于制造药物的中间体或完整分子，从而防止删除或替代特定基团的上下文丢失重要细节。

2.材料科学：很多有机材料可以通过偶联反应来合成，例如高分子和有机玻璃。

3.绿色合成：偶联反应通常使用可重复使用的催化剂，降低了废弃物生成的程度。

这有助于推动绿色合成的实施。

4.精细化学品工业：由于偶联反应可以快速合成各种类型的分子，因此它在精细化学品合成中有着广泛的应用。

脱氢偶联反应的研究与应用

脱氢偶联反应的研究与应用脱氢偶联反应是一种有机合成反应，它通过去除化合物中的氢原子并连接两个或多个分子，生成新的化学键。

这种反应具有广泛的应用前景，不仅在药物合成、材料科学和有机化学领域有重要作用，还在石油加工和环境保护等领域发挥着关键作用。

一、脱氢偶联反应的原理与机制脱氢偶联反应依赖于去氢和偶联两个关键步骤。

去氢步骤中，反应物中的氢原子被去除，通常以氧化剂、过渡金属催化剂或生物催化剂等为辅助实现；偶联步骤中，去氢产生的中间体与其他反应物发生化合，形成新的化学键。

这两个步骤的成功进行，使得脱氢偶联反应成为一种强大的方法来构建碳-碳、碳-氮或碳-硫键。

二、脱氢偶联反应的应用领域1. 药物合成：脱氢偶联反应在药物合成中起着至关重要的作用。

通过该反应，可以高效地合成具有多个功能团的复杂有机分子，如抗癌药物、抗生素和治疗性物质等。

同时，脱氢偶联反应也可以改善药物分子的稳定性和生物活性，从而提高药效。

2. 材料科学：由于脱氢偶联反应可以构建碳-碳和碳-氮键，因此在材料科学中具有重要意义。

通过该反应可以合成具有特定结构和性质的聚合物、液晶材料和高分子材料，广泛应用于电子器件、光电材料和催化剂等领域。

3. 石油加工：脱氢偶联反应在石油加工中可用于去除杂质、优化燃料性能和提高产物收率。

例如，通过脱氢偶联反应可以将低值石油副产品转化为高附加值的燃料或化学品，实现石油资源的高效利用。

4. 环境保护：脱氢偶联反应还可以应用于环境保护领域。

例如，通过该反应可以将废弃物或有害物转化为无害或易于处理的形式，减少对环境的污染和危害。

三、脱氢偶联反应的研究进展近年来，随着有机合成和催化化学的快速发展，脱氢偶联反应已经取得了显著的进展。

研究人员不断探索新的催化剂和反应条件，以提高反应的效率和选择性。

此外，一些新的机理和反应途径也被发现并得到了广泛应用。

四、脱氢偶联反应的未来发展前景脱氢偶联反应作为一种高效、多功能的有机合成方法，具有广阔的发展前景。

四苯乙烯制备及其应用研究综述

收稿日期：2022-02-17作者简介：罗一权（2002-），西南科技大学在读学生，。

四苯乙烯制备及其应用研究综述罗一权，冯亮，郑仁林（西南科技大学生命科学与工程学院，四川绵阳621000）摘要：四苯乙烯具有非常独特的光电特性和生物活性，是一种具有显著聚集诱导发光的分子。

从四苯乙烯的制备出发，简单介绍了四苯乙烯的三种常用制备方法、原理以及近年来四苯乙烯在离子探针、生物检测、有机发光材料等多个领域发挥的巨大作用，其中重点介绍了四苯乙烯及其衍生物作为离子和生物探针方面的研究进展。

最后展望了四苯乙烯及其衍生物的应用前景和短板并提出了目前仍需解决的问题。

关键词：四苯乙烯；聚集诱导发光；制备；应用doi ：10.3969/j.issn.1008-553X.2022.04.003中图分类号：O62文献标识码：A文章编号：1008-553X （2022）04-0010-07安徽化工ANHUI CHEMICAL INDUSTRYVol.48，No.4Aug.2022第48卷，第4期2022年8月1，1，2，2-四苯基乙烯（tetraphenylethylene ，TPE ），其外围苯环呈螺旋桨形结构，是一种典型的聚集诱导发光（Aggregation Induced Emission ，AIE ）荧光发光团[1]。

TPE 的分子结构是非平面的，具有高度动态基团。

由于TPE 分子中四个苯环通过碳碳单键与中间的乙烯基团相连接，因而苯环可以以单键为转轴自由地旋转、振动。

TPE 发光体在溶液中是不发射的，导致无辐射的弛豫过程。

TPE 分子的螺旋构象限制了苯环在聚集时的分子内旋转。

这种对分子内旋转的构型限制[2]阻止了非辐射松弛的途径，因此TPE 发出了荧光。

在聚集诱导发光体（Aggregation-Induced EmissionLuminogen ，AIEgen ）体系中，四苯乙烯及其衍生物因其易于合成、光性能优良、官能团容易修饰等优点而成为研究最广泛、发展最快的一类。

乙苯脱氢制苯乙烯关键技术轴径向反应器和新型催化剂的研发及应用

乙苯脱氢制苯乙烯关键技术轴径向反应器和新型催化剂的研发及应用乙苯脱氢制苯乙烯是一种重要的工业反应过程，用于生产苯乙烯（常称为“乙烯基苯”）。

在这个过程中，通过催化剂的作用，将乙苯中的甲基基团去除，生成苯乙烯。

近年来，轴径向反应器和新型催化剂的研发和应用在乙苯脱氢制苯乙烯领域引起了广泛关注。

本文将介绍轴径向反应器和新型催化剂在乙苯脱氢制苯乙烯中的关键技术及其研发与应用。

一、轴径向反应器的原理和优势1.原理：轴径向反应器是一种特殊设计的反应器，具有内部离心力场。

乙苯和催化剂从轴向进入反应器，在高速旋转下，受到离心力作用，形成薄膜层，并在薄膜层中进行反应。

离心力可以提高反应速率和产物分离效率。

2.优势：-提高反应速率：轴径向反应器中的离心力可增加反应物的有效接触面积，加速反应速率。

-优化产物分离：由于薄膜层的形成，产物可以迅速从反应区域分离，减少副反应和产物混合，提高纯度。

-提高传热效率：离心力可增强热量传递，使得反应温度更均匀，提高产物质量。

二、新型催化剂的研发与应用1.催化剂设计：新型催化剂的设计致力于提高乙苯脱氢反应的选择性和活性。

一些关键技术包括：-载体选择：选择适合的载体材料，如γ-铝石英或硅铝酸盐等，以提高催化剂的稳定性和活性。

-活性金属：常用的活性金属有铬、钼等，其合理的掺杂和改性能够提高催化剂的活性和选择性。

-排序结构：通过优化催化剂的晶体结构、孔道结构和孔径分布等参数，提高乙苯脱氢反应的选择性。

2.催化剂应用：新型催化剂在乙苯脱氢制苯乙烯中的应用主要体现在以下几个方面：-提高反应选择性：新型催化剂能够提高乙苯脱氢反应中苯乙烯的选择性，降低副产物的生成。

-延长催化剂寿命：通过改善催化剂的稳定性和抗积碳性能，延长催化剂的使用寿命。

-降低生产成本：新型催化剂的设计和应用可以优化乙苯脱氢反应的条件，降低能耗和催化剂的使用量，从而降低生产成本。

三、研发与应用展望1.研发趋势：随着科学技术的不断进步，轴径向反应器和新型催化剂的研发将朝着以下方向发展：-进一步提高反应速率和选择性；-开发更加环保和高效的催化剂；-优化轴径向反应器的结构和工艺参数。

光催化苯胺氧化偶联 -回复

光催化苯胺氧化偶联-回复光催化苯胺氧化偶联是一种常见的有机合成方法，通过利用光催化剂的作用，将苯胺转化为单官能团化合物。

本文将详细介绍光催化苯胺氧化偶联的原理、反应条件及步骤。

一、原理光催化苯胺氧化偶联的原理是利用光催化剂的光电化学性质，通过吸收光能激发电子，形成活化态的光催化剂。

这个活化态的光催化剂能够氧化苯胺，将其有机醇基上的氢原子氧化为羟基，同时生成苯胺自由基。

这个苯胺自由基随后会与另一个苯胺分子发生偶联反应，形成带有一个氧原子的苯胺偶联产物。

二、反应条件光催化苯胺氧化偶联反应通常在室温下进行，反应溶剂常用乙醇、丙酮、二甲基亚砜等。

光催化剂的选择非常重要，常用的光催化剂有二苯乙烯、Ru(bpy)32+、[Ru(bpy)3]2+等。

光源可以选择紫外灯、高压汞灯等。

三、步骤1. 制备光催化剂溶液：准备所需的光催化剂，称取适量的光催化剂溶于反应溶剂中，制备光催化剂溶液。

2. 添加底物：将苯胺加入到光催化剂溶液中，控制苯胺的摩尔比与催化剂的摩尔比适当，通常为苯胺：催化剂=1：0.1。

充分搅拌混合以保证均匀溶解。

3. 光照反应：将混合液置于光源下照射，反应时间通常为几小时到几天，根据所需的产物选择反应时间。

4. 产物分离：将反应混合物过滤或者蒸馏，取得产物。

通常通过柱层析或者减压蒸馏进行分离纯化。

这是一个光催化苯胺氧化偶联的基本步骤，当然，具体的实验条件可能会因为实验目的的不同而有所不同。

在进行光催化反应时，光照条件、反应溶液的浓度、反应温度等参数都需要根据实验需要进行调整。

除了上述基本步骤外，还可以对光催化苯胺氧化偶联反应进行一些改进。

例如，可以引入不同种类的催化剂来提高反应的效果，也可以通过改变反应溶剂或者加入助催化剂来提高反应的产率。

此外，也可以通过添加其他有机物来调控反应的选择性。

综上所述，光催化苯胺氧化偶联反应是一种重要的有机合成方法，可以实现苯胺的功能化。

通过选择合适的光催化剂、反应条件和步骤，可以实现高效、高产的化合物合成。

偶联反应

分子间Heck反应
端基烯烃与卤代芳香烃发生分子间Heck 反应，是研究最早的一类反应。这类反应已经成为芳烃烷基化重要反应。
1.常规分子间 Heck反应
分子间Heck反应
2.不对称分子间 Heck反应
分子间Heck反应
3.非常用离去基团的 Heck反应
3.1重氮盐参与的Heck反应不需要膦催化剂和胺，条件温和，
于不需要任何碱的存在。
分子间Heck反应
Tips:
1、该类反应在卤代物中，卤素的β位的碳原子上不能有 SP3 杂化的氢原子。主要是因为这类卤代物形成烷基钯络合物时，
氢化钯的消除反应速度大于烯烃的加成反应，因此仅有消除产物。
2、当有强烈供电子基团时，芳基溴参与的反应收率也很低。其主要原因是在反应中膦配体被季化与卤代物被还原。当使用
有机硼试剂的合成 1.通过金属有机试剂制备单取代芳基硼酸
1.1.通过Grinard试剂制备单取代芳基硼酸
1.2.通过有机锂试剂制备单取代芳基硼酸
有机硼试剂的合成
2.通过二硼烷频哪酯制备芳基硼酸酯
对于分子中带有酯基、氰基、硝基、羰基等官能团的芳香卤代物来说, 无法通过有机金属试剂来制备相应的芳基硼酸。
Suzuki偶联反应的应用
普通操作在水的存在下，加入催化剂、碱和有机溶剂，加热回流一段合理
的时间完成反应，但反应体系必须全程严格控制在无氧的环境下。
1.普通体系Suzuki偶联反应
Suzuki偶联反应的应用
2.大位阻芳基硼酸参与Suzuki偶联反应
收率低
解决措施：
强碱水溶液如NaOH或Ba(OH)2 苯和DME为溶剂将大位阻芳基硼酸转化为硼酸酯
间的交叉偶联反应通常被称之为Sonogashira 反应

【国家自然科学基金】_heck偶联反应_基金支持热词逐年推荐_【万方软件创新助手】_20140801

2009年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
科研热词荧光化学传感器荧光芴合成共轭高分子 heck反应 heck偶联反应 3-萘-18-冠-6 2
推荐指数 1 1 1 1 1 1 1 1 1
2010年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
科研热词催化 heck反应钯配合物碱性离子液体树枝状大分子有机合成应用催化剂 suzuki反应 pd n-杂环卡宾
2012年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
科研热词推荐指数钯 2 非钯 1 进展 1 负载型催化剂 1 负载催化剂 1 表面反应 1 芳基化 1 综述 1 磁性纳米粒子 1 直接氧化偶联 1 烯烃化 1 氧化heck反应 1 偶联反应 1 x射线光电子能谱 1 heck反应 1 heck偶联反应 1 fujiwara-moritani反应 1 c-h官能化 1
2013年序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17荐指数 heck反应 2 金属催化 1 进展 1 过渡金属 1 荧光性质 1 芳香亚胺 1 脱羧偶联 1 电存储效应 1 环钯催化剂 1 环化反应 1 烷基羧酸 1 树枝分子 1 微反应器 1 双稳态 1 催化 1 偶联反应 1 串联反应 1 zno一维纳米结构 1 suzuki反应 1 langmuir-blodgett膜 1 1,1-二溴-2-取代苯基乙烯 1
2014年序号 1 2 3 4 5 6 7 8
2014年科研热词荧光性质环钯二茂铁亚胺多光子荧光多光子吸收系数 suzuki偶联反应 heck反应 heck偶联反应 9,10-二芳基蒽衍生物推荐指数 1 1 1 1 1 1 1 1

多孔离子液体聚合材料负载Pd水相催化Suzuki偶联反应

多孔离子液体聚合材料负载Pd水相催化Suzuki偶联反应胡童杰; 王奕璇; 姚晨飞【期刊名称】《《精细石油化工》》【年(卷),期】2019(036)006【总页数】5页(P39-43)【关键词】多孔离子液体; 聚合材料; Pd催化; Suzuki-Miyaura反应; 催化活性【作者】胡童杰; 王奕璇; 姚晨飞【作者单位】江苏大学化学化工学院江苏镇江212000【正文语种】中文【中图分类】O643.36芳基溴化物由于自身价格低廉并且来源简单的特点而适用于多数的偶联反应[1]，但芳基溴化物反应活性远远低于芳基碘化物。

尽管钯与配体(Pd/L)组合而成的催化体系[2]能够较好的催化芳基溴化物的偶联反应，但工业应用上依然存在Pd/L体系成本太高，并且难以回收利用的问题。

因此采用制备成本相对较低而且容易回收利用的多相钯催化剂成为研究热点。

目前已有大量的负载纳米钯催化剂的报道，如：活性炭负载纳米钯[3]，沸石分子筛[4]，金属氧化物和聚合物[5]。

然而，多相钯催化剂催化活性要较同类的均相催化剂要低，而且，钯原子常常会被过滤到溶液中，这就限制了实际的使用。

提高反应活性和回收能力的研究正在进行[4,6]，但从实际操作尤其是规模较大时来看，这些钯催化剂材料生产难度较大。

由于过渡金属在离子液体中能够分散均匀，保持较小的颗粒尺寸，在反应中增加反应物与催化剂的接触面积，促进反应的进行。

因此负载型离子液体催化剂人们深入研究，并取得一定的研究成果[7-9]。

用聚合物固载离子液体，可以获得大比表面积载体，进一步负载过渡金属，以期获得均匀分散、纳米尺度的纳米催化剂，也成为一种研究的趋势[10-11]。

但是这些催化剂仍然存在一些重要的缺陷，该类离子液体聚合材料没有孔道结构，反应都在表面上进行，反应的接触面相对较小，因此反应效果不够理想。

在前面的研究中，纳米氧化铜被成功地负载到由4-氯苯乙烯与二乙烯基苯共聚物固载1,1,3,3-四甲基胍离子液体聚合材料(PICP)中，由于其具有孔道结构，并且在反应体系中能够高度分散，因此对芳基氯化物、芳基溴化物与苯酚偶联反应表现出高催化活性[12]。

碳碳偶联反应

碳碳偶联反应
碳碳偶联反应是一种重要的有机合成方法，通过在碳碳键上进行键形成反应来连接两
个碳原子。

这种反应可广泛应用于药物合成、材料科学以及有机电子学等领域。

碳碳偶联
反应中分为多种机制，其中振荡机理、羧酸中间体机理及催化剂机理等被广泛研究。

在传统的碳碳偶联反应中，烯烃和芳香化合物作为反应底物，通过交叉脱氢反应形成
共轭化合物。

例如，Pd/Cu/Oxone体系在室温下可以将芳香碳酸和烯烃反应，生成具有共
轭双键的芳香烯烃，其反应机理如下图所示：
在这个反应中，Pd负责催化氧化反应，Cu促进去质子，而Oxone则作为氧化剂。

除此之外，还有很多其他类型的碳碳偶联反应。

比如，钯催化的罗丹明B与端基苯乙
烯底物合成相应的联苯的反应：
另一方面，由铁催化的Timms反应可以在室温下合成α,α-二芳基乙烯，其反应机理如下图所示：
此外，有机铜试剂在有机合成中也经常被用作碳碳偶联反应的催化剂。

例如，Grignard试剂和cuprate试剂可以将烯烃和卤代烷加成生成相应的乙烯基化合物。

在偶联反应中，催化剂类别的选择十分重要，其能显著影响反应的选择性和产率。

钯
是最常用的催化剂之一，因其有较高的反应速率和选择性，且易于操作。

其他催化剂还包
括铝、铬、铜等。

总之，碳碳偶联反应是合成化学中重要的方法之一，可以实现分子之间的碳碳键连接，开拓了有机合成中的广阔前景。

随着工程技术的发展和对化学反应机理的更深入了解，碳
碳偶联反应将继续作为有机化学中最有效的合成方法之一。

苯乙烯装置脱氢反应工艺及常见问题

苯乙烯装置脱氢反应工艺及常见问题摘要：苯乙烯装置操作过程常出现仪表指示不准、设备聚堵等情况。

正确判断异常原因对快速采取措施起重要作用。

配合模拟计算可协助判断关键词:苯乙烯；仪表问题；1引言苯乙烯是石油化工的重要的有机化工原料，目前国内外乙苯催化脱氢法工艺主要有Lummus工艺、Badger工艺和瑞华工艺。

上述脱氢工艺原理基本相同，都采用了具有级间换热的负压反应技术。

但工艺及仪表流程安排上各具特点。

2脱氢反应工艺2.1 Lummus工艺图1为Lummus工艺流程。

该技术使用两段径相床,负压脱氢反应器。

乙苯转化率 64%,苯乙烯选择性 96.5%(mol),水油比 1.0-1.1(质量)。

脱氢废热回收采用卧式三联换热器,用于过热乙苯进料。

图1 Lummus工艺2.2 Badger 工艺图2为 Badger工艺流程图。

该技术采用具有级间二次加热的两级串联负压径向固定床反应器。

设有立式三联换热器。

脱氢反应温度 615-635℃,脱氢反应压力40-60kPa(A)。

图2 Badger工艺2.3 瑞华工艺图3为瑞华工艺流程图。

该技术脱氢反应器采用国内开发的独特的径向反应器,流体均布采用双曲锥形导流器,消除了多孔板过孔压降。

脱氢反应温度在610℃-640℃，脱氢反应压力 36-58kPa(A)。

级间二次加热换热器是一个列管换热器,它与传统一体化反应器不同,采用单独设立。

图3 瑞华工艺3乙苯脱氢法生产苯乙烯脱氢反应高温区常见问题3.1仪表检测不准问题3.1.1 反应器入口温度异常脱氢反应器入口温度在乙苯脱氢反应中作为重要控制参数，与催化剂选择性及转化率息息相关。

实际操作中反应器入口温度显示经常不准，表现为进口温度指示低，如国内某装置，反应器入口温度指示575℃时，第一反应器乙苯转化率已达42%，第二反应器需610℃才能达到42%转化率，低于其催化剂正常的操作数据，如温度显示异常，将影响催化剂性能判断。

通过流程模拟软件可对换热过程进行模拟计算。

Rh催化的重氮盐与重氮化合物的偶联反应研究-毕业论文

---文档均为word文档，下载后可直接编辑使用亦可打印---摘要重氮化合物和重氮盐作为两类重要的有机化学合成子，均因为其较高的反应活性及多样的参与反应的模式而被广泛的应用到多种化学反应当中。

另一方面，酰肼类化合物在材料、农药、医药等领域的应用较为普遍，但对于这一骨架的合成研究的并不是特别充分。

本文主要介绍了Rh催化的重氮盐与重氮化合物偶联构建酰肼骨架的新方法，具体分为以下两个部分：一：重氮盐与重氮化合物原料的合成与发展的简单综述。

二：以Rh2(OAc) 4作为催化剂，叔丁醇为溶剂，以此条件构建酰肼化合物的反应探索与优化。

关键词：重氮化合物，重氮盐，酰肼AbstractDiazo compounds and diazonium salts are two important types of organic chemical synthons, which are widely used in many chemical reactions due to their high reactivity and diverse modes of participating in reactions. On the other hand, hydrazide compounds have a very wide range of applications in materials, pesticides, medicine, and other fields. However, the synthesis of this framework is not particularly adequate. This article mainly introduces a new method for the synthesis of hydrazide skeletons by Rh-catalyzed coupling of diazonium salts with diazo compounds, divided into the following two parts.1:A brief review of the synthesis and development of diazonium salts and diazo compounds.2: Using Rh2(OAc)4 as a catalyst and tert-butanol as a solvent, the reaction of hydrazide was explored and improved under these conditions.Key words: Diazo Compounds, aryl Diazonium salts, Hydrazide1.前言1.1 重氮化合物重氮化合物（R1R2C=N2）是有机化学合成中运用非常广泛的一大类底物，其可以参与的反应多种多样。

乙苯催化脱氢制苯乙烯工艺的催化剂

乙苯催化脱氢制苯乙烯工艺的催化剂下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。

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矿产

矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。

如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。

㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。

(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。

如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。

对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。

二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。

2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。

㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。

2、矿产品价格稳定性及变化趋势。

三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。

2、矿区矿产资源概况。

3、该设计与矿区总体开发的关系。

㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。

2、矿床开采技术条件及水文地质条件。