无机酸强度变化规律
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2.比较CH3COOH和CH2ClCOOH的酸性强弱
CH 3COOH < CH 2ClCOOH
H 4 SiO4
小
H 3 PO4
H 2 SO4
HClO4
大
电负性（中心原子、含氧原子个数等）
PK1 10.0 弱
2.1
-2.0
-7 强
Hale Waihona Puke Baidu
2.含氧酸强度的定量表示 含氧酸的强度 O-H键中氧原子电子密度 中心原子的状态
鲍林(Pauling)半定量规律
Pauling,L.C.(1901-1994)
鲍林(Pauling)半定量规律： 其一：含氧酸的各级电离常数K1，K2，K3…之比为： K1：K2：K3：…=1：10-5：10-10：…或Pka的差值为5。
m 0 1 2 3 化学式 X(OH)n XO(OH)n XO2(OH)n XO3 (OH)n K1 ≤10-7 约10-2 约103 约108 pK1 >7 约2 约-3 约-8
练习： 1.电负性： C 2.55 S 2.58
H 2 CO3
H 2 SO4
H 2 SO3
H 2CO3 < H 2 SO3 < H 2 SO4
13-6 无机酸强度的变化规律
李莉
6-1 影响无机酸强度的直接因素
• 酸的分类
中心原子与质子直接相连的氢化物
中心原子与氧直接相连的含氧酸
• 离解（以含氧酸为例）
碱式离解
酸式离解
酸性的强度大小
释放质子的难易程度
酸式离解
O对质子的束缚能力 酸性大小 与质子相连原子对 其束缚能力 X对质子的束缚能力
酸性强弱
与质子相连原子电子密度 与中心原子X电子密度有关
电负性
原子半径
氧化数
• 电负性：原子在分子中吸引电子的能力
1.含氧酸强度变化规律 A.同一主族
B.同一元素不同氧化态含氧酸
氧原子电负性较大，其可吸引中心原子Cl的电子密度， 从而使O-H键减弱，酸性增强。
C.同周期主族元素最高氧化态含氧酸
电 子 密 度 大 小
• 电子密度：原子吸引带正电荷的离子或
原子团的能力。
负电荷数 电子密度 原子半径 电负性
与质子直接相连的原子的电子密度，是 决定无机酸强度的直接因素
• 举例
小 弱 O原子电子密度 O原子对质子的引力 + 大 强
-
强
酸性强度大小
弱
6-2 含氧酸的酸性强弱规律
原子半径和 氧化数决定 了含氧酸的 结构p623
H 3 PO4 ↔ H 2 PO + H H 2 PO ↔ HPO
− 4 2− 4
− 4
+ +
+H
2 3 HPO4 − ↔ PO4 − + H +
含氧酸表示为： H n XOm + n
XOm (OH ) n
其二：含氧酸K1与非羟基氧原子数m有如下关系：
K1 ≈ 10 5 m −7 , 即PK a ≈ 7 − 5m
CH 3COOH < CH 2ClCOOH
H 4 SiO4
小
H 3 PO4
H 2 SO4
HClO4
大
电负性（中心原子、含氧原子个数等）
PK1 10.0 弱
2.1
-2.0
-7 强
Hale Waihona Puke Baidu
2.含氧酸强度的定量表示 含氧酸的强度 O-H键中氧原子电子密度 中心原子的状态
鲍林(Pauling)半定量规律
Pauling,L.C.(1901-1994)
鲍林(Pauling)半定量规律： 其一：含氧酸的各级电离常数K1，K2，K3…之比为： K1：K2：K3：…=1：10-5：10-10：…或Pka的差值为5。
m 0 1 2 3 化学式 X(OH)n XO(OH)n XO2(OH)n XO3 (OH)n K1 ≤10-7 约10-2 约103 约108 pK1 >7 约2 约-3 约-8
练习： 1.电负性： C 2.55 S 2.58
H 2 CO3
H 2 SO4
H 2 SO3
H 2CO3 < H 2 SO3 < H 2 SO4
13-6 无机酸强度的变化规律
李莉
6-1 影响无机酸强度的直接因素
• 酸的分类
中心原子与质子直接相连的氢化物
中心原子与氧直接相连的含氧酸
• 离解（以含氧酸为例）
碱式离解
酸式离解
酸性的强度大小
释放质子的难易程度
酸式离解
O对质子的束缚能力 酸性大小 与质子相连原子对 其束缚能力 X对质子的束缚能力
酸性强弱
与质子相连原子电子密度 与中心原子X电子密度有关
电负性
原子半径
氧化数
• 电负性：原子在分子中吸引电子的能力
1.含氧酸强度变化规律 A.同一主族
B.同一元素不同氧化态含氧酸
氧原子电负性较大，其可吸引中心原子Cl的电子密度， 从而使O-H键减弱，酸性增强。
C.同周期主族元素最高氧化态含氧酸
电 子 密 度 大 小
• 电子密度：原子吸引带正电荷的离子或
原子团的能力。
负电荷数 电子密度 原子半径 电负性
与质子直接相连的原子的电子密度，是 决定无机酸强度的直接因素
• 举例
小 弱 O原子电子密度 O原子对质子的引力 + 大 强
-
强
酸性强度大小
弱
6-2 含氧酸的酸性强弱规律
原子半径和 氧化数决定 了含氧酸的 结构p623
H 3 PO4 ↔ H 2 PO + H H 2 PO ↔ HPO
− 4 2− 4
− 4
+ +
+H
2 3 HPO4 − ↔ PO4 − + H +
含氧酸表示为： H n XOm + n
XOm (OH ) n
其二：含氧酸K1与非羟基氧原子数m有如下关系：
K1 ≈ 10 5 m −7 , 即PK a ≈ 7 − 5m