固体热分解动力学机制的研究
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ａ ｕ ｃｉｎ ｏ ｉ ｎ ｍ ｐ ｒｔ ｒ ｆｔ ｅｒａ ｔ ｎ Ｔｈ ｓ ｈ ｈ ｗ ｈ ｔｔｅｃ ｔｌｓ ｐ ｐ ｒ ｄ ｓａｆｎ ｔｏ ｆｔｍｅａ ｄｔ ｅ ｅ ａｕ ｅｏ ｅ ｃｉ ． ｈ ｏ ｅｒ ｕ ｓ ｏ ｔ ａ ｈ ａａｙｔ ｒ ａｅ ｅ ｓ ｅ
ｂ ｍｐ ｅ ｎ ｔ ｇ ｍｅｈ ｄｉ ｌｏｅｆｃｅ ｔ ｎ ｔｅｄ ｃ ｍｐ ｓｔ ｎ ｒ ｔ ｆ Ｓｔ ｙ ｉ ｒｇ ａｉ ｔｏ ａｓ ｆｉｉｎ ｅ ｏ ｏ ｉ ｏ ￣ｃｍｎｏ ｎ ｓ ｉ ｈ ｉ ｏ
采用 北京光学 仪器 厂生产 的 Ｌ 一 高温豫分差热天平进行实验。 ｃ ２
２ ． 算 方 法 计
表 １列 出了 本 文 引用 的 固 态 分 解 反 应 机制 及 方 程 。我 们 将 从 中 选择 出本 研 究过 程 可能 遵
’
循 的 反 应 机制 ， 并得 到 动 力 学 参 数 。 表 １ 本 文 所 引用 的 固 态 热 分 解 反 应 的 机 制
Ｉ
．
Ｔｈ ｒ ｌ Ｄｅ ｏ ｐ ｓ ｔ ｏ ｆ Ｈｙ ｒ ｇ ｎ Ｓｕ ｆ ｄ ｖ ｒ Ｃ ｔ ｌ ｓ ｓ ｅ ｍａ ｃ ｍ ｏ ｉ ｉ ｎ ｏ ｄ ｏ ｅ ｌ ｉ ｅ ｏ ｅ ａ ａ ｙ ｔ
Ｚｈ ｎ ｈ ａ Ｔｅ Ｙｔｎ ｉ ａ ｇ Ｙｉ ｕ ， ｎｇ ｕ ｅ ，Ｚｅ ｇ Ｘｉ ａ ａ ｇ ａ ｄ Ｗ ａ ｇ Ｚｈｙ ｎ ｏ ｋ ｎ ｎ ｎ ｉｕ
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・聃２ ・
程， 但 是 实 际 应 ｊ 叶需 进 行 先 假 设 动 力 学 机 制 ， 冉 选 择 数 学 处 理 方 法的 复杂 过 程 。 ｌ ， 列此
准 确 地 确 定 反应 机制 是研 究 固 态 热 分解 反应 动力 学 中 的一 个 重要 内容 。 本 文 利 用 热 失 重 技术 ， 以碳 酸 钙 为 模型 物质 ， 对 在 不 同 条 件下 热 分 解 的 机制 和动 力 学 规
ｄ 薛 ｎ ｉｋ Ｉ ｔ
，
一
Ｒｅ ｅｒ ｄ ｄ ｔ： １％ － １ ２ ｅｉｅ ａｅ ９ １０—５
固 体 热 分 解 动 力 学 机 制 的 研 究
冯 仰 婕 陈 炜 卸 文 报
（化 学
系）
提要 ： 耕 用 热 失重 技 术 ， 以碳 酸 钙 寿槿 型 转 质 ，进 行 ７样 品 质 量 寿２ ５ — ．２ １ ．７ｍｇ ８ ３ 、升 温 速 率 为 ２ ０ ｍｉ 的 不 同 备 件 下 的 非 等温 热 分解 研 究 。 对 茂 ～２ ℃／ Ｊ １ 进 的 积分 法和 Ｃ ａｓＲ ｅ ｏｔ— 酣ｆｒ 法 的计 算 结 果进 行 ７对 比 。 确 定 Ｔ碳 酸 钙 热 分 解 ｎ方 速 率 蹙 相界 反 应控 制 的机 制 ， 热 分 解 的活 化 能 为２ ０ ３ ０ ｔｏ， 频率 因子 为 ５￣ ７ ｋ ｏ ｌ ２ ６ ×１ 一 ３ ４ ．５ ０ ．９ｘ１ ¨。 研 完 了升 温 速 率 和 样 品 质量 对 碳 酸 钙热 分解 的 影 ｌ ０ 睛 以夏 热分 解 过 程 的 补偿 效 应规律 。 关键 词： 热 分解 法 ；ｌ 力学 ； 热 分析 ｛ 碳 酸 钙 补 偿 效 应 动 、 中 图 分类 号 ：０８ ２．；０６ ３ １ ４ ３ ４ ．２ 固 体 热 分 解 过 程 是 一 非 均 相 过程 。 已有 的 研 究 表 明 ， 这 种 过 程 机 制 有 如下 几种 ， 扩
散 （ 一 、 二 、三 维 扩 散 ）、随 机 核 化 及成 长 、 相界 反 应 等 ，或 这 几 种 机 制 的 组 台 。同 时， 如
在 利 用 非 等 温 ＴＧ法 研 究 动 力 学 机 制 、求 解 动 力 学 参 数 中 ， 也提 出 了许 多 对 应 的 机制 方 程和
求解方法 （ 如积分法 、微分法 最大反应速率法等 ），而且大部分都 有着严格 的数学推 导过
（ ） 将 其 变 形 取 对 数 ， 则 可 以得 到 方 程 （ ） ３， ６，
， ） ｎ （
（半 ） 一 卜吉 一
ｃ， ｓ
以 ｌ（（ ； 】 １ｒ作图 （ 方程 回归 ） 当所 选择 的机制方程 正 确时， 即可辑到 活化能 ｎｇ ａｌ 对 ／ 或 ， 和频 率 因 子 Ａ 。 ．
（ ｈ ｍｉ ｌＰ ｙ ｉ ａ ． Ｃ ｅ ｃ ｈ ｓ ｓＬ ｂ） ａ ｃ
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ｔｈ ａ ａ ｙ ｉ ｈ ｒ ｌ ｅ ｏ ｏ ｉ ｏ ｆ ｄ ｏ ｅ ｕ ｆｄ ｏ ｈ ｄ ｏ ｃ ｎ ｕ ｆ ｒ ｓｒ ｃ ： ｅｃ ｌ ｌ ｔ ｔ ｅ ｍａ ｃ ｍｐ ｓｔ ｎ ｏ ｃ ｄ ｉ ｈｙ ｒ ｇ ｎ ｓｌ ｉ ｅ ｔ ｙ ￣ ｇ ｎ ａ ｄ ｓ ｌ ｕ
通 过 以上 方 法 确 定 出分 解 反 应 机 制 并 计 算 出动 力 学 参 数 后， 即可 进 行 如下 的 ＿ 力学 ｝偿 动
效应关系 的分析：
１ ｎＡ ＝ ＋ｂ （Ｔ）
３ 结 果 及 讨 论
采 用 改进 的 积 分方 法 和 Ｃ ａｓＲ ｄｅ ｏｔ ｅｆｒ 法 对 于不 同 升 温速 率 和不 同 样 品质 量下 的 动力 学 — ｎ方
＝
』 ：
＝ ａ ｒ
ｆ５）
Ｇ ）＝ 一Ｅ Ｒ ／ Ｔ＋Ｃ ｎ ｔ ｔ ｏ ｓ ｎ ａ
若 ，口 选 择 正 确 ， 则 Ｇ ） １ 作 图 可 得 到 一 条 直 线 ， 由 直 线 的 斜 率 即 可 求得 活 能 （） 对 ／
Ｅ。将 Ｅ代 八 方 程 （ ４）便 可 得 到频 率 因子 Ａ 。 我 们 用 Ｃ ａｓＲ ｄｅ 法作 为 对 比 。 Ｃ ａ — ｅ ｆ 法 中取 Ｐ ） 似 式的 前 三 项 代 八 方 ｏｔ ｅ ｆｍ ｏｔ Ｒ ｄｅ ｓ ｍ 近 坚
ａ ｄ Ｓ Ａ ｎ ．
ｃ ｌ ｒｐ ｗａ ｓｄ ｆ ｒ ｒｃ ｖ ｒｎ ｕ ｕ ｎ ｉｔ ａ ｏａ ｉ ｅ ａ ｕ ｏ ｓｓ ｌ ｔ ｎ ｆ ｒ ａ ｓｒ ｔ ｇ ｏｄ ｔａ ｓｕ ｅ ｏ ｏ ｅ ｉｇ ｓ ｌ ｒ ａ ｄ ｄｅ ｎ ｌ ｎ ｑ ｅ ｕ ｏ ｕｉ ｏ ｂｏ ｐｉ ｅ ｆ ｈ ｍ ｏ ｎ ｕ ｒａ ｔｄｈ ｄ ｇ ｎ＇ ｌｉｅｉ ｒ ｒｔ ｂ ｉ ｉｈ ｐ ｒｔ ｙ ｒ ｇ ｎ Ｔｈ ｐ ｉ ｌ ｙ ∞ｇ ｎ ｙｅｄ ｎ ｅ ｃｅ ｙ ｒ ｅ ｓ ｆｄ ｎ ｏ ｄ ｏｏ ｔ ｎ ｈ ｇ ｕ ｉｙｈ ｄ ｏ ｅ ． ｏ ｕ ｅ ａ ｅｏ ｔ ｍａ ｄ ｅ ｉｌ ｈ
ຫໍສະໝຸດ Baidu
ｓ ㈤＝
职
＝ 号 ｐ ＷＴ （ Ｒｄ ＿ ）
，
所 以 ， 方 程 （ ） 边 积 分 为 ２右
ｇ口 （ ）～ ＡＥ ｐ（ ｘ）
（ 中 ＝一Ｅ ＲＴ） 式 ／
（３）
Ｐ（ ） 采 用 各 种 级 数 展 开 式 来 近 衄 。 这 里 引 用 Ｃ ａ￣Ｒｅｄｅ 出 的展 开 式ｔ 有 ｘ可 ｏｔ ｄ ｎ提 一
（ ． ５ ） ａ ｏ ｔ ｎｄ ｙ ｓ ｇ２ Ｖｚ ５ ２ ４ ０ ｗ ｓ ｂａ ｅ ｉ ０ ｉ ｂ ｕｎ Ｏ ＋１ ￣Ｍｏ ＃Ａ Ｏ ｔ ｔ ｔ ０ ℃． Ｏ ｈ ３ａ ０ ｃａ ａ６
Ｋ ｅ ｗｏ ｄｓ ｃ ｌｌ ｓ； ｈ ｄ ｇ ｎ ｕ ｆ ｒ ｉ ｒ ｇ ａ ｉ ｎ； ｈ ｄ ｏ ｅ ｕ ｆｄ ；ｃ ｔ ｌ ｔ ｈ ｒ ｌ ｙ ｒ ： ａ ａｙ ｔ ｙ ｒ ｅ ；ｓ ｌ ｕ ； ｍｐ ｅ ｎ ｔ ｏ ｏ ｙ ｒ ｇ ｎｓ ｌ ｅ ｉ ａａ ｙ ｉ ｔ ｅ ｍａ ｃ
根据 ｊ等 温反 应动力学理论，线 性升温条件下 的固态 热分解 反应动力 学方 程为： Ｅ
一
ｄ Ｔ＝ ／ ｅｐ 一 ／ Ｔ ， ） ｄ Ａ 口 ｘ （ Ｅ ￣ ）・
（ ） Ｉ
其 中 口为某一 时 刻 固体 的失 重 百分 率； Ｔ为 对 应 的 温度 ， 单 位 为 Ｋ；， ）为 动 力 学 机制 ， 是
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ＶｏＩ１ ． ． ７Ｎｏ ５
１ １ １ ９９ － Ｏ
华
末
化
工
学
院
学
报
Ｊ ｏｕｒ ｎａｌ Ｅａ ｔ ０ｆ ｓ Ｃｈｉ ｓ ｉ ｕｔ ０ｆ ｎａ Ｉｌ ｔ ｔ ｅ ｒ Ｃｈｅ ｉ ａＩＴｅ ｎｏｌ ｍ ｃ ｃｈ ｏｇｙ
Ｒｅ ｏ ｒ Ｈ ｙｄ ｏｇ ｎ ｎ Ｓｕｌｕｒ ｃ ｖｅ ｙ ｏｆ ｒ ｅ ａ ｄ ｆ ｆｏ ｒ ｍ Ｄｅ ｏ ｐ ｉｉ ｎ ｆ ｃ ｍ ｏｓｔｏ ｏ Ｈｙｄ ｏｇ ｎ ｕｌｉ ｅ ｒ ｅ Ｓ ｆｄ
Ｊ １Ｏ
算又 是十 分 繁 杂 的 ， 多种 近 似 式 的 存 在 也产 生 了选 择 上 的 困 难 ， 同 时 频 率 因 子 的确 定 中 也 将
遇 到 温度 基 准 的选 择 问 题 。 为 此 ， 我 们 将一 种 改进 的 积 分 方 法 应 用 于 计 算 中， 同 时 利 用
）＝ ２ ／ ｅ ｐ 一Ｅ／ ） ＲＴ Ｅ）ｘ （ ＲＴ
（４ ）
根 据 Ｐ ａ ｎｓ 一 的建 议， 将方 程 （ ） 人 方 程 （ ） ｈ ｄ ｉ ｚ等 １代 ４ 中， 重 新 整 理 可 得 到下 式
【 一 ］ 譬 警 鲁
由 于 ２ ＪＥ ＲＴ ／ 和 Ｊ ， Ｅ相 比 很 小， 故 前者 可 以 忽略 不 计 ， 整 理 并 积 分 则 有
律 进 行 了研 究 ， 并 研 究 其 补 偿 效 应 规 律
１ 实 验 部 分
选 择 碳 酸 钙 （ Ｒ－ Ａ． ）作 为模 型 物质 。 因 为 其 分 解产 物 确 定 ， 许 多 可供 参考 的数 据 ， 有 同时 有 许 多不 同的 工 业 应用 。 如 石灰 窑 烧 、 泥 生 产 ， 水 烟道 气 脱硫 等 参 比物 选 择 口 Ａｌ （ Ｒ－。 一 Ａ－ ） Ｏ３ 样 品 质 量 和 升 温速 率的 范 围 分别 为 ２ ５ ￣ １ ．７ｍｇ和 ２ ２ ℃／ ｉ， 在 静 态 空 气 气 氛 下 ， ．２ ８ ３ — Ｏ ｒｎ ａ
口的 函 数；＾ 为频 率 因子 ， 为 活 他能 ，Ｒ 为摩 尔 气 体 常 数 ，Ｆ为 升温 速 率 。
ｒ ｒ
处 理 上 述 方 程 常 用 的方 法有 积 分法 和微 分法 。大 多数 情 况下 ， 实 验 数 据 为 ｒ 一口， 采 用
微 分法 时，将会 遇到 易ｇ八较 大误差 ｄ／Ｔ的求得 问题； 温度 函数 Ｉ ｅｐ 一 ／ Ｔ ｄ ｌ ａｄ ｘ （ Ｅ Ｒ ） Ｔ的计
Ｗａ ｔｄｅ ｎ ａｃ ｎ ｉ ｕ ｕ ｌｗ ￣ｔｍ ｎｇ Ｐ ｒｘ ｔｂ ｅ ｃｏ ｔ ４ ０ ６ ０℃ ． Ａ ｅｉｓｏ Ｓｓｕ ｌｄｉ ｏ ｔ ｏ ｓ ｏ ｓ ｅ ｔ ｎ ｆ ￣ｉ ｙｅ ｕ ｅｒ ａ ｔｒａ ５ ￣ ０ ｓｒｅ ｆ
ｃｔｌｓ ｅｅ ｒ ａｅ ｙｉ ｒｇ ａｉｇａ ｄｍｉｍｒ ｇｍｅ ｄ ． Ｈ ｄ ｇｎｙｅｄｗａ ｍｅｓｒｄ ａａｙｉ ｗ ｒ ｅ ｒｄｂ ｓ ｐ ｐ ｍｐｅ ｎ ｔ ｎ ｘ ｉ ￣ｏ ｓ ｎ ｎ ｙ ｒ ｅ ｉｌ ｓ ａｕｅ ｏ
。
蹦 ￡ｍ 。方 法 与 之进 行 对 比 ， 结果 表 明 改进 的方 法 是可 行的 。 ｅ
将方程 （ｉ 变 形积 分， 可得 到 ＿）
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咖 ＝ ： ，Ｊ 手 ：
’
／） Ｒｄ ＴＴ
（２）
为起始反应温度。由于通常在低温下反应速率很小，可忽略不 汁； 即
参 数进 行了计算 ，两种计 算方法的结果 相近。改避积分法在术解活化能 的方程 中排除了 温 速率 和频 率因子的影 响，所 以其计算 精度有所 提高 。表 ２ 和表 ａ 出了改进积 分法 的计算结 列
ｂ ｍｐ ｅ ｎ ｔ ｇ ｍｅｈ ｄｉ ｌｏｅｆｃｅ ｔ ｎ ｔｅｄ ｃ ｍｐ ｓｔ ｎ ｒ ｔ ｆ Ｓｔ ｙ ｉ ｒｇ ａｉ ｔｏ ａｓ ｆｉｉｎ ｅ ｏ ｏ ｉ ｏ ￣ｃｍｎｏ ｎ ｓ ｉ ｈ ｉ ｏ
采用 北京光学 仪器 厂生产 的 Ｌ 一 高温豫分差热天平进行实验。 ｃ ２
２ ． 算 方 法 计
表 １列 出了 本 文 引用 的 固 态 分 解 反 应 机制 及 方 程 。我 们 将 从 中 选择 出本 研 究过 程 可能 遵
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循 的 反 应 机制 ， 并得 到 动 力 学 参 数 。 表 １ 本 文 所 引用 的 固 态 热 分 解 反 应 的 机 制
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程， 但 是 实 际 应 ｊ 叶需 进 行 先 假 设 动 力 学 机 制 ， 冉 选 择 数 学 处 理 方 法的 复杂 过 程 。 ｌ ， 列此
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固 体 热 分 解 动 力 学 机 制 的 研 究
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（化 学
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提要 ： 耕 用 热 失重 技 术 ， 以碳 酸 钙 寿槿 型 转 质 ，进 行 ７样 品 质 量 寿２ ５ — ．２ １ ．７ｍｇ ８ ３ 、升 温 速 率 为 ２ ０ ｍｉ 的 不 同 备 件 下 的 非 等温 热 分解 研 究 。 对 茂 ～２ ℃／ Ｊ １ 进 的 积分 法和 Ｃ ａｓＲ ｅ ｏｔ— 酣ｆｒ 法 的计 算 结 果进 行 ７对 比 。 确 定 Ｔ碳 酸 钙 热 分 解 ｎ方 速 率 蹙 相界 反 应控 制 的机 制 ， 热 分 解 的活 化 能 为２ ０ ３ ０ ｔｏ， 频率 因子 为 ５￣ ７ ｋ ｏ ｌ ２ ６ ×１ 一 ３ ４ ．５ ０ ．９ｘ１ ¨。 研 完 了升 温 速 率 和 样 品 质量 对 碳 酸 钙热 分解 的 影 ｌ ０ 睛 以夏 热分 解 过 程 的 补偿 效 应规律 。 关键 词： 热 分解 法 ；ｌ 力学 ； 热 分析 ｛ 碳 酸 钙 补 偿 效 应 动 、 中 图 分类 号 ：０８ ２．；０６ ３ １ ４ ３ ４ ．２ 固 体 热 分 解 过 程 是 一 非 均 相 过程 。 已有 的 研 究 表 明 ， 这 种 过 程 机 制 有 如下 几种 ， 扩
散 （ 一 、 二 、三 维 扩 散 ）、随 机 核 化 及成 长 、 相界 反 应 等 ，或 这 几 种 机 制 的 组 台 。同 时， 如
在 利 用 非 等 温 ＴＧ法 研 究 动 力 学 机 制 、求 解 动 力 学 参 数 中 ， 也提 出 了许 多 对 应 的 机制 方 程和
求解方法 （ 如积分法 、微分法 最大反应速率法等 ），而且大部分都 有着严格 的数学推 导过
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以 ｌ（（ ； 】 １ｒ作图 （ 方程 回归 ） 当所 选择 的机制方程 正 确时， 即可辑到 活化能 ｎｇ ａｌ 对 ／ 或 ， 和频 率 因 子 Ａ 。 ．
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通 过 以上 方 法 确 定 出分 解 反 应 机 制 并 计 算 出动 力 学 参 数 后， 即可 进 行 如下 的 ＿ 力学 ｝偿 动
效应关系 的分析：
１ ｎＡ ＝ ＋ｂ （Ｔ）
３ 结 果 及 讨 论
采 用 改进 的 积 分方 法 和 Ｃ ａｓＲ ｄｅ ｏｔ ｅｆｒ 法 对 于不 同 升 温速 率 和不 同 样 品质 量下 的 动力 学 — ｎ方
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＝ ａ ｒ
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Ｇ ）＝ 一Ｅ Ｒ ／ Ｔ＋Ｃ ｎ ｔ ｔ ｏ ｓ ｎ ａ
若 ，口 选 择 正 确 ， 则 Ｇ ） １ 作 图 可 得 到 一 条 直 线 ， 由 直 线 的 斜 率 即 可 求得 活 能 （） 对 ／
Ｅ。将 Ｅ代 八 方 程 （ ４）便 可 得 到频 率 因子 Ａ 。 我 们 用 Ｃ ａｓＲ ｄｅ 法作 为 对 比 。 Ｃ ａ — ｅ ｆ 法 中取 Ｐ ） 似 式的 前 三 项 代 八 方 ｏｔ ｅ ｆｍ ｏｔ Ｒ ｄｅ ｓ ｍ 近 坚
ａ ｄ Ｓ Ａ ｎ ．
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所 以 ， 方 程 （ ） 边 积 分 为 ２右
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（ ． ５ ） ａ ｏ ｔ ｎｄ ｙ ｓ ｇ２ Ｖｚ ５ ２ ４ ０ ｗ ｓ ｂａ ｅ ｉ ０ ｉ ｂ ｕｎ Ｏ ＋１ ￣Ｍｏ ＃Ａ Ｏ ｔ ｔ ｔ ０ ℃． Ｏ ｈ ３ａ ０ ｃａ ａ６
Ｋ ｅ ｗｏ ｄｓ ｃ ｌｌ ｓ； ｈ ｄ ｇ ｎ ｕ ｆ ｒ ｉ ｒ ｇ ａ ｉ ｎ； ｈ ｄ ｏ ｅ ｕ ｆｄ ；ｃ ｔ ｌ ｔ ｈ ｒ ｌ ｙ ｒ ： ａ ａｙ ｔ ｙ ｒ ｅ ；ｓ ｌ ｕ ； ｍｐ ｅ ｎ ｔ ｏ ｏ ｙ ｒ ｇ ｎｓ ｌ ｅ ｉ ａａ ｙ ｉ ｔ ｅ ｍａ ｃ
根据 ｊ等 温反 应动力学理论，线 性升温条件下 的固态 热分解 反应动力 学方 程为： Ｅ
一
ｄ Ｔ＝ ／ ｅｐ 一 ／ Ｔ ， ） ｄ Ａ 口 ｘ （ Ｅ ￣ ）・
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其 中 口为某一 时 刻 固体 的失 重 百分 率； Ｔ为 对 应 的 温度 ， 单 位 为 Ｋ；， ）为 动 力 学 机制 ， 是
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遇 到 温度 基 准 的选 择 问 题 。 为 此 ， 我 们 将一 种 改进 的 积 分 方 法 应 用 于 计 算 中， 同 时 利 用
）＝ ２ ／ ｅ ｐ 一Ｅ／ ） ＲＴ Ｅ）ｘ （ ＲＴ
（４ ）
根 据 Ｐ ａ ｎｓ 一 的建 议， 将方 程 （ ） 人 方 程 （ ） ｈ ｄ ｉ ｚ等 １代 ４ 中， 重 新 整 理 可 得 到下 式
【 一 ］ 譬 警 鲁
由 于 ２ ＪＥ ＲＴ ／ 和 Ｊ ， Ｅ相 比 很 小， 故 前者 可 以 忽略 不 计 ， 整 理 并 积 分 则 有
律 进 行 了研 究 ， 并 研 究 其 补 偿 效 应 规 律
１ 实 验 部 分
选 择 碳 酸 钙 （ Ｒ－ Ａ． ）作 为模 型 物质 。 因 为 其 分 解产 物 确 定 ， 许 多 可供 参考 的数 据 ， 有 同时 有 许 多不 同的 工 业 应用 。 如 石灰 窑 烧 、 泥 生 产 ， 水 烟道 气 脱硫 等 参 比物 选 择 口 Ａｌ （ Ｒ－。 一 Ａ－ ） Ｏ３ 样 品 质 量 和 升 温速 率的 范 围 分别 为 ２ ５ ￣ １ ．７ｍｇ和 ２ ２ ℃／ ｉ， 在 静 态 空 气 气 氛 下 ， ．２ ８ ３ — Ｏ ｒｎ ａ
口的 函 数；＾ 为频 率 因子 ， 为 活 他能 ，Ｒ 为摩 尔 气 体 常 数 ，Ｆ为 升温 速 率 。
ｒ ｒ
处 理 上 述 方 程 常 用 的方 法有 积 分法 和微 分法 。大 多数 情 况下 ， 实 验 数 据 为 ｒ 一口， 采 用
微 分法 时，将会 遇到 易ｇ八较 大误差 ｄ／Ｔ的求得 问题； 温度 函数 Ｉ ｅｐ 一 ／ Ｔ ｄ ｌ ａｄ ｘ （ Ｅ Ｒ ） Ｔ的计
Ｗａ ｔｄｅ ｎ ａｃ ｎ ｉ ｕ ｕ ｌｗ ￣ｔｍ ｎｇ Ｐ ｒｘ ｔｂ ｅ ｃｏ ｔ ４ ０ ６ ０℃ ． Ａ ｅｉｓｏ Ｓｓｕ ｌｄｉ ｏ ｔ ｏ ｓ ｏ ｓ ｅ ｔ ｎ ｆ ￣ｉ ｙｅ ｕ ｅｒ ａ ｔｒａ ５ ￣ ０ ｓｒｅ ｆ
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蹦 ￡ｍ 。方 法 与 之进 行 对 比 ， 结果 表 明 改进 的方 法 是可 行的 。 ｅ
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（２）
为起始反应温度。由于通常在低温下反应速率很小，可忽略不 汁； 即
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