全国中学生高中化学竞赛有机训练 9醛和酮2试题

全国中学生化学竞赛有机训练试题——醛和酮（2）

姓名：得分：

i．卤代烃（RX）与镁于室温下在干燥乙醚中反应，生成卤化烃基镁（RMgX）：

RX＋Mg RMgX

这种产物叫“Grignard Reagent”（格氏试剂）。

格氏试剂很活泼，能与许多物质发生反应。与具有活性氢的化合物（HY）作用，生成相应的烃：

RMgX＋HY→RH＋

（Y＝－OH、－OR、－X、－NH2、NHR、－C≡CH等）

它还能与具有羰基结构的化合物（醛、酮等）发生加成反应，产物水解成醇：

基于V.Grignard的这一巨大贡献，他曾获1912年诺贝尔化学奖。

2，3－二溴－3－乙基戊烷（）是一个孪二卤代烷。试以3－戊醇和乙

醛为原料，通过利用格氏试剂合成之。

ii．完成下列反应中括号内的反应条件或产物（D为氢的同位素）：

iii．在有机化学分析中，根据反应的性质和反应产物，即可确定烯烃的组成和结构（双键及支链的位置），例如：

＋

（1）据以上线索和下列反应事实，确定C 7H 14的结构和名称：

C 7H 14CH 3CHO ＋

该烃的结构简式是 ，名称是 ；

（2）把某混和气体，用上述方法进行氧化，生成0.5mol 酮、1.5mol 醛，其中含甲醛0.7mol ，且1mol 该混和气体进行加氢反应，生成1mol 饱和烃的混和气体。又知：该混和气体由A 、B 、C 三种不饱和烃组成，分别取A 、B 、C 各1mol 分别充分燃烧，均可得到4mol 二氧化碳和72g 水，试通过计算和分析回答下列问题：

①上述混和气体经臭氧氧化后可生成哪些物质（写结构简式） ； ②混和气体中各组分物质的量之比为 ；

③用于氧化的混和气体，在标准状况下的体积是 L ；

④加氢反应后，生成了 mol 异丁烷。

iv ．已知烯烃、炔烃在O 3作用下可发生以下反应：

CH 3CH ＝CHCH 2CH ＝CH 2−−−−→−O H O 23)2()1(，　CH 3CHO ＋OHC －CH 2－CHO ＋HCHO

CH 3C ≡CCH 2C ≡CH −−−−→−O H O 23)2()1(，　CH 3COOH ＋HOOC －CH 2－COOH ＋HCOOH

某烃分子式为C 10H 10，在O 3存在下发生反应如下：

C 10H 10−−−−→−O H O 23)2()1(，　CH 3COOH ＋3HOOC －CHO ＋CH 3CHO

（1）C 10H 10分子中有 个碳碳双键， 个碳碳叁键。

（2）写出符合题意的C 10H 10的结构简式。

v ．苎烯（C 10H 16）是存在于橘子等水果中的一种化合物，它可以吸收两分子H 2形成对烷（C 10H 20）。KMnO 4可使苎烯氧化成。

（1）苎烯分子中有一个环，试根据氧化产物推断苎烯可能的结构；

（2）苎烯属于环萜类天然有机化合物，此类物质可看做是由两个或两个以上的异戊二烯分子按照一定方式连接形成的。试推断苎烯可能的结构。

（3）酸性条件下苎烯分子加一分子水就形成一元醇。这一反应能够形成多少种一元醇？分别写出这些一元醇的结构。生成哪一种醇的可能性最大？

vi ．醛可发生分子间的反应，生成羟基醛，如：

烯烃分子在一定条件下会发生二分子聚合，如：

（1）HOCH 2CH(CH 3)CHO 可由 与 两种醛合成（填结构简式）

（2）HOCH 2CH(CH 3)CHO 转变成(CH 3)2C ＝CH 2须经过 、 、 等较合理的反应过程（填反应类型名称）

（3）将(CH 3)2C ＝CH 2经二分子缩合后的生成物与氢气进行加成反应，所得有机物按系统命

名法称为。

vii．有机物分子中，凡与官能团直接相连的碳原子称为α－碳原子，与α－碳原子连接的氢原子称为α－氢原子。在一定条件下含有α－氢原子的醛（或酮）能与另一分子醛（或酮）发生反应，其实质是一个α－氢原子加在另一个醛酮的氧原子上，其余部分加在羰基上形成羟醛。例如：

同时，羟醛不稳定，受热可脱水生成烯醛。

请用已学过的知识和所给信息回答下列问题：

（1）现有一化合物A，是由B、C两物质通过上述类型的反应生成的。试根据A的结构简式写出B、C的结构式：

A： B： C：

viii．利用乙烯和苄氯可合成肉桂醛和乙酸丁酯。反应的合成路线如下图所示：

（1）请写出A～H各物质的结构简式。

（2）命名：肉桂醛；D 。

（3）有机物：D、E、G、H、肉桂醛

具有光学异构体的是；具有顺反异构体的是。

（4）反应D→E的产物是否唯一，为什么？

（5）肉桂醛被硼氢化钠还原后的产物可聚合为高分子化合物（结构简式）。

（6）选择合适试剂由E合成(CH3)2CHCH2CHO，写出中间产物。

ix．按照指定的反应，写出反应产物，完成反应式。

（1）Claisen酯缩合反应：

＋

（2）Diels—Alder反应：

（3）Wittig 反应：

＋

→

（4）Beckmann 重排反应：

（5）Cannizzaro 反应：

＋

（6）Mannich 反应：

＋HN(CH 3)2

【醛酮练习2参考答案】

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i CH 3CHO ＋H 2→CH 3CH 2OH CH 3CH 2OH ＋HBr →CH 3CH 2Br ＋H 2O

CH 3CH 2Br ＋Mg −−→

−乙醚CH 3CH 2MgBr CH 3CH 2CH 2CH 3＋O 2→CH 3CH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2CH 2CH 3＋CH 3CH 2MgBr ()()−−−−−→−+

H O H /212乙醚；(CH 3CH 2)3COH

(CH 3CH 2)3COH −−−→−42SO

H 浓(CH 3CH 2)2C ＝CHCH 3