第六章水产品中农药、兽药残留检测
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进样口温度：270℃。
检测器：电子捕获检测器（ECD），300℃ 。
载气流速：氮气（N2）：1 mL/min；尾吹
➢测定方法
➢（1）提取
➢ 称取试样20g（精确到0.0lg） 于100mL具塞三角瓶中，加水6mL,丙 酮40mL,振摇30min，加氯化钠6g， 充分摇匀，再加30mL石油醚，振摇 30min。取35 mL上清液，经无水硫酸 钠滤于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL，
2.1有机氯农药的检测方法
有机氯农药（OCPs）是具有杀虫活性的氯代烃的 总称，其代表性的品种包括六六六、DDT及其类似物 和环戊二烯衍生物，它们均为神经毒性物质。
由于它们在物理化学性质上均具有较高的化学稳 定性和极低的水溶性、在正常环境中不易分解、有很 强的亲脂性、易通过食物链在生物体脂肪中富集和积 累，可导致残留污染严重、害虫的抗性增加。
章 水产品中农药、兽药残留 的检验
1.1 农药、农药残留
农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业 的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物 、昆虫生长的化学合成或来源于食物、其他天然物质 的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。
按用途可将农药分为杀（昆）虫剂、杀（真） 菌剂、除草剂、杀蜻剂、杀鼠剂和植物生长调节剂等 类型。其中最多的是杀虫剂、杀菌剂和除草剂三大类 。
➢ 多氯联苯可以通过水体中生物食物链的 富集作用，其在鱼类体内浓度累积到几万甚 至几十万倍。多氯苯同时损害人类的免疫系 统并被列为可能的致癌物质，其毒性主要表 现为：影响皮肤、神经、肝脏，破坏钙的代 谢，导致骨骼、牙齿的损害，并有慢性致癌 和致遗传变异等的可能性。
按化学组成及结构可将农药分为有机磷、氨基甲
1.2 兽药、兽药残留
兽药是指用于预防、治疗、诊断动物疾病或者有 目的地调节动物生理机能的物质（含药物饲料添加剂 ），主要包括：血清制品、疫苗、诊断制品、微生态 制品、中药材、中成药、化学药品、抗生素、生化药 品、放射性药品及外用杀虫剂、消毒剂等。
根据食品兽药残留立法委员会（CCRVDF)的 定义，兽药残留是指动物产品的任何可食部分所含 药物的母体化合物及（或）其代谢物，以及与药物 有关的杂质的残留。所以药物残留既包括原药，也 包括药物在动物体内的代谢产物。此外，药物或其 代谢产物还能与内源大分子共价结合，形成结合残 留，它们对靶动物具有潜在毒性作用。
（2）净化
将此浓缩液经凝胶柱以乙酸乙酯环己烷（1 +1）溶液洗脱，弃去0mL ～ 35mL流分，收集35mL ～ 70mL流 分。将其旋转蒸发浓缩至约1mL，再 经凝胶柱净化收集35mL～70mL流分 ，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂，以石 油醚定容至1 mL，留待GC分析。
✓结果计算
Xm1V2 1000 mV1 1000
净化
将此浓缩液经凝胶柱以乙酸乙酯环己烷（1＋1）溶液洗脱，弃去0mL ～35mL流分，收集35mL ～ 70mL流 分。将其旋转蒸发浓缩至约1mL，再 经凝胶柱净化收集35 mL ～ 70mL流 分，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂，以 石油醚定容至1mL，留待GC分析。
➢水产品中多氯联苯的测定
➢ 多氯联苯（PCBs），又称氯化联苯， 是由一些氯置换联苯分子中的氢原子而形成 的化合物，在工业上得到广泛应用。
➢测定方法
➢提取
➢ 称取试样20g（精确到0.01g）于100mL 具塞三角瓶中，加水6mL，丙酮40mL，振 摇30mi云，加氯化钠6g，充分摇匀，再加 30mL石油醚，振摇30min。取35 mL上清 液，经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中，浓 缩至约1mL，加2mL乙酸乙酯-环己烷（1 ＋1）溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至 约1mL 。
X——试样中各农药的含量，单位为mg/kg; m1——被测样液中各农药的含量，单位为ng; m——试样质量，单位为g; V1——试样进样体积，单位为μL； V2——试样最后定容体积，单位为mL。
✓2. 2水产品中有机磷农药残留量的测定
✓原理
✓试样经提取、净化、浓缩、定容，用毛 细管柱气相色谱分离，火焰光度检测器检 测，以保留时间定性，外标法定量。出峰 顺序：甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、久 效磷、乐果、乙拌磷、甲基对硫磷、杀蟆 螟硫磷、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、倍硫磷 、对硫磷、乙硫磷。
水产品中主要残留药物有哇诺酮类、抗生素类 、磺胺类和峡喃类以及某些激素等。
1.3水产品中农药和兽药污染的来源和途径
导致水产品药物残留的主要原因如下： （1）使用未经批准的药物或禁止使用的药物 （2）不正确使用或滥用药物 （3）未能遵守有关药物休药期 （4）水产品及其制品加工时受到药物污染或储藏、 运输方法不当造成药残 （5）生态、生产环境的污染
水产品中有机氯农药残留量的测定原理
• 试样经提取、净化、浓缩、定容，用毛细管柱 气相色谱分离，电子捕获检测器检测，以保留 时间定性，外标法定量。出峰顺序：α-HCH、βHCH、γ-HCH、五氯硝基苯、δ-HCH、七氯、艾 氏剂、除蜻酯、环氧七氯、杀瞒酯、狄氏剂、 pp’-DDE、pp’-DDD、op’-DDT、pp’-DDT 、胺菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、α-氰戊菊酯、澳 氰菊酯。
➢标准溶液的配制
➢ 分别准确称取所需的标准品， 用少量苯溶解，再用正己烷稀释成 一定浓度的储备液。根据各农药在 仪器上的响应情况，以正己烷配制 混合标准应用液。
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色谱条件
色谱柱：涂以OV-101 0. 25μm×30m×0.32mm（内径）石英弹性毛细 管柱。
程序升温：60℃维持1 min；40℃/min升到 170 ℃；2℃ /min升到235℃；40℃ /min升到 280℃，维持l0min。
标准溶液的配制
准确称取各有机磷农药标 准品，用乙酸乙酯溶解、定容 成一定浓度的储备液。测定前 ，用乙酸乙酯稀释配制混合标 准应用液。
➢色谱条件 ➢色谱柱：涂以SE-54 0. 25μm×30m×0. 32mm（内径）石英弹性毛细管柱。 ➢程序升温：60℃维持1 min：40℃/min 升到110 ℃；5℃/min升到235℃； 40℃/min升到265℃ ➢进样口温度：270℃。 ➢检测器：火焰光度检测器（FPD-P）。 ➢载气流速：氮气（N2）：1 mL/min ;尾
检测器：电子捕获检测器（ECD），300℃ 。
载气流速：氮气（N2）：1 mL/min；尾吹
➢测定方法
➢（1）提取
➢ 称取试样20g（精确到0.0lg） 于100mL具塞三角瓶中，加水6mL,丙 酮40mL,振摇30min，加氯化钠6g， 充分摇匀，再加30mL石油醚，振摇 30min。取35 mL上清液，经无水硫酸 钠滤于旋转蒸发瓶中，浓缩至约1mL，
2.1有机氯农药的检测方法
有机氯农药（OCPs）是具有杀虫活性的氯代烃的 总称，其代表性的品种包括六六六、DDT及其类似物 和环戊二烯衍生物，它们均为神经毒性物质。
由于它们在物理化学性质上均具有较高的化学稳 定性和极低的水溶性、在正常环境中不易分解、有很 强的亲脂性、易通过食物链在生物体脂肪中富集和积 累，可导致残留污染严重、害虫的抗性增加。
章 水产品中农药、兽药残留 的检验
1.1 农药、农药残留
农药是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业 的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物 、昆虫生长的化学合成或来源于食物、其他天然物质 的一种物质或者几种物质的混合物及其制剂。
按用途可将农药分为杀（昆）虫剂、杀（真） 菌剂、除草剂、杀蜻剂、杀鼠剂和植物生长调节剂等 类型。其中最多的是杀虫剂、杀菌剂和除草剂三大类 。
➢ 多氯联苯可以通过水体中生物食物链的 富集作用，其在鱼类体内浓度累积到几万甚 至几十万倍。多氯苯同时损害人类的免疫系 统并被列为可能的致癌物质，其毒性主要表 现为：影响皮肤、神经、肝脏，破坏钙的代 谢，导致骨骼、牙齿的损害，并有慢性致癌 和致遗传变异等的可能性。
按化学组成及结构可将农药分为有机磷、氨基甲
1.2 兽药、兽药残留
兽药是指用于预防、治疗、诊断动物疾病或者有 目的地调节动物生理机能的物质（含药物饲料添加剂 ），主要包括：血清制品、疫苗、诊断制品、微生态 制品、中药材、中成药、化学药品、抗生素、生化药 品、放射性药品及外用杀虫剂、消毒剂等。
根据食品兽药残留立法委员会（CCRVDF)的 定义，兽药残留是指动物产品的任何可食部分所含 药物的母体化合物及（或）其代谢物，以及与药物 有关的杂质的残留。所以药物残留既包括原药，也 包括药物在动物体内的代谢产物。此外，药物或其 代谢产物还能与内源大分子共价结合，形成结合残 留，它们对靶动物具有潜在毒性作用。
（2）净化
将此浓缩液经凝胶柱以乙酸乙酯环己烷（1 +1）溶液洗脱，弃去0mL ～ 35mL流分，收集35mL ～ 70mL流 分。将其旋转蒸发浓缩至约1mL，再 经凝胶柱净化收集35mL～70mL流分 ，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂，以石 油醚定容至1 mL，留待GC分析。
✓结果计算
Xm1V2 1000 mV1 1000
净化
将此浓缩液经凝胶柱以乙酸乙酯环己烷（1＋1）溶液洗脱，弃去0mL ～35mL流分，收集35mL ～ 70mL流 分。将其旋转蒸发浓缩至约1mL，再 经凝胶柱净化收集35 mL ～ 70mL流 分，蒸发浓缩，用氮气吹除溶剂，以 石油醚定容至1mL，留待GC分析。
➢水产品中多氯联苯的测定
➢ 多氯联苯（PCBs），又称氯化联苯， 是由一些氯置换联苯分子中的氢原子而形成 的化合物，在工业上得到广泛应用。
➢测定方法
➢提取
➢ 称取试样20g（精确到0.01g）于100mL 具塞三角瓶中，加水6mL，丙酮40mL，振 摇30mi云，加氯化钠6g，充分摇匀，再加 30mL石油醚，振摇30min。取35 mL上清 液，经无水硫酸钠滤于旋转蒸发瓶中，浓 缩至约1mL，加2mL乙酸乙酯-环己烷（1 ＋1）溶液再浓缩，如此重复3次，浓缩至 约1mL 。
X——试样中各农药的含量，单位为mg/kg; m1——被测样液中各农药的含量，单位为ng; m——试样质量，单位为g; V1——试样进样体积，单位为μL； V2——试样最后定容体积，单位为mL。
✓2. 2水产品中有机磷农药残留量的测定
✓原理
✓试样经提取、净化、浓缩、定容，用毛 细管柱气相色谱分离，火焰光度检测器检 测，以保留时间定性，外标法定量。出峰 顺序：甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、久 效磷、乐果、乙拌磷、甲基对硫磷、杀蟆 螟硫磷、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、倍硫磷 、对硫磷、乙硫磷。
水产品中主要残留药物有哇诺酮类、抗生素类 、磺胺类和峡喃类以及某些激素等。
1.3水产品中农药和兽药污染的来源和途径
导致水产品药物残留的主要原因如下： （1）使用未经批准的药物或禁止使用的药物 （2）不正确使用或滥用药物 （3）未能遵守有关药物休药期 （4）水产品及其制品加工时受到药物污染或储藏、 运输方法不当造成药残 （5）生态、生产环境的污染
水产品中有机氯农药残留量的测定原理
• 试样经提取、净化、浓缩、定容，用毛细管柱 气相色谱分离，电子捕获检测器检测，以保留 时间定性，外标法定量。出峰顺序：α-HCH、βHCH、γ-HCH、五氯硝基苯、δ-HCH、七氯、艾 氏剂、除蜻酯、环氧七氯、杀瞒酯、狄氏剂、 pp’-DDE、pp’-DDD、op’-DDT、pp’-DDT 、胺菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、α-氰戊菊酯、澳 氰菊酯。
➢标准溶液的配制
➢ 分别准确称取所需的标准品， 用少量苯溶解，再用正己烷稀释成 一定浓度的储备液。根据各农药在 仪器上的响应情况，以正己烷配制 混合标准应用液。
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色谱条件
色谱柱：涂以OV-101 0. 25μm×30m×0.32mm（内径）石英弹性毛细 管柱。
程序升温：60℃维持1 min；40℃/min升到 170 ℃；2℃ /min升到235℃；40℃ /min升到 280℃，维持l0min。
标准溶液的配制
准确称取各有机磷农药标 准品，用乙酸乙酯溶解、定容 成一定浓度的储备液。测定前 ，用乙酸乙酯稀释配制混合标 准应用液。
➢色谱条件 ➢色谱柱：涂以SE-54 0. 25μm×30m×0. 32mm（内径）石英弹性毛细管柱。 ➢程序升温：60℃维持1 min：40℃/min 升到110 ℃；5℃/min升到235℃； 40℃/min升到265℃ ➢进样口温度：270℃。 ➢检测器：火焰光度检测器（FPD-P）。 ➢载气流速：氮气（N2）：1 mL/min ;尾