COD测定步骤
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水质 化学需氧量的测定
测定方法
重铬酸钾法(GB11914-89) 氯气校正法(HJ/T 70-2001) 快速消解分光光度法(HJ/T 399-2007) 节能加热法 快速密闭催化消解法 库仑法
COD测定仪
含COD消解器 、 COD试剂、COD光度计
重铬酸钾法 - 适用范围
本方法适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经 稀释的水样的测定上限为700mg／L，不适用于含氯化物浓度大于 1000mg/L(稀释后)的含盐水。
校核试验：按测定试料方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值，用以检验 操作技术及试剂纯度。
无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样 COD值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地 除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。
测定结果一般保留有三位效数字，对COD值小的水样，当计算出COD 值小于10mg/L时，应表示为“COD<10mg／L”。
注意事项
对于COD值小于50mg／L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流 以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。
对于污染严重的水样，可选取所需体积1／10的试料和1／10的试剂，放入10×150mm 硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈 蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待 测水样适当的稀释倍数。
方法1：取1只试剂试管，加2.00ml水样，消化2小时；
在特殊情况下，需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间，试剂的体积或重量要按下表 作相应的调整。
不同取样量采用的试剂用量
样品量 mL
0.250mol/L K2Cr2O7 mL
Ag2SO4— H2SO4 mL
HgSO4 g
(NH4)2Fe(S0 滴定前体积
4)2·6H20
mol／L
mL
10
5
15
0.2
0.05Байду номын сангаас
70
20
10
30
0.4
0.1
140
30
15
45
0.6
0.15
210
40
20
60
0.8
0.2
280
50
25
75
1
0.25
350
快速/2hr消解分光光度法
SS的测定
采样及样品贮存
采样： 所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏
水冲洗干净。在采样之前，再用即将采集的水样清洗三次。然后，采 集具有代表性的水样500～1000mL，盖严瓶塞。 注:漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中除去。 样品贮存： 采集的水样应尽快分析测定。如需放置，应贮存在4℃冷藏箱中，但 最长不得超过七天。 注：不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间的分配平衡。
注：滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水份，除延长干燥时间 外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮 物过少，则会增大称量误差，影响测定精度，必要时，可增大试样体 积。—般以5—I0mg悬浮物量做为量取试样体积的实用范围。
结果的表示
C=(A-B)*106/V
式中: C------水中悬浮物浓度，mg/L； A------悬浮物+滤膜+称量瓶重量，g； B-------滤膜+称量瓶重量，g； V---------试样体积，mL。
仪器
COD远红外消煮炉
采样和样品
采样 水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫 酸至pH<2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不 得少于100mL。
试料的准备 将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。
步骤
加0.4gHgSO4、20.0mL试料于锥形瓶中（或取20.0mL稀释后水样）。 于试料中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液和几颗防爆沸玻璃珠，摇匀。将锥形
测定
量取充分混合均匀的试样l00mL抽吸过滤。使水分全部通过滤膜。再 以每次l0ml蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸 滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱 中于103～105℃下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其 重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重．量差≤0.4mg为止。
滤膜准备
用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于 103—105℃烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、 冷却、称量，直至两次称量的重量差≤0.2mg。将恒重的微孔滤膜正确地放在 滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿 润滤膜，并不断吸滤。
原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化 剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中 未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量 浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在 硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
重铬酸钾法 滴定过程
滴定颜色变化
滴定前 接近终点
终点
结果表示
以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下：
COD(mg / L) C(V1V 2)8000 V0
式中：C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4．6)的浓度，mol／L； V1—空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； V2—试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； V。—试料的体积，mL；
瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸 银---硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。 自溶液开始沸腾起回流2小时。 冷却后，用20—30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀 释至140mL左右。 溶液冷却至室温后，加入3滴1，10一邻菲罗啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标 准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫 酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。 空白试验：按相同步骤以20.0ml水代替试料进行空白试验，记录下空白滴定 时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。
测定方法
重铬酸钾法(GB11914-89) 氯气校正法(HJ/T 70-2001) 快速消解分光光度法(HJ/T 399-2007) 节能加热法 快速密闭催化消解法 库仑法
COD测定仪
含COD消解器 、 COD试剂、COD光度计
重铬酸钾法 - 适用范围
本方法适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经 稀释的水样的测定上限为700mg／L，不适用于含氯化物浓度大于 1000mg/L(稀释后)的含盐水。
校核试验：按测定试料方法分析20.0mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液的COD值，用以检验 操作技术及试剂纯度。
无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样 COD值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞部分地 除去，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。
测定结果一般保留有三位效数字，对COD值小的水样，当计算出COD 值小于10mg/L时，应表示为“COD<10mg／L”。
注意事项
对于COD值小于50mg／L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流 以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液回滴。
对于污染严重的水样，可选取所需体积1／10的试料和1／10的试剂，放入10×150mm 硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈 蓝绿色，应再适当少取试料，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待 测水样适当的稀释倍数。
方法1：取1只试剂试管，加2.00ml水样，消化2小时；
在特殊情况下，需要测定的试料在10.0mL到50.0mL之间，试剂的体积或重量要按下表 作相应的调整。
不同取样量采用的试剂用量
样品量 mL
0.250mol/L K2Cr2O7 mL
Ag2SO4— H2SO4 mL
HgSO4 g
(NH4)2Fe(S0 滴定前体积
4)2·6H20
mol／L
mL
10
5
15
0.2
0.05Байду номын сангаас
70
20
10
30
0.4
0.1
140
30
15
45
0.6
0.15
210
40
20
60
0.8
0.2
280
50
25
75
1
0.25
350
快速/2hr消解分光光度法
SS的测定
采样及样品贮存
采样： 所用聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶要用洗涤剂洗净。再依次用自来水和蒸馏
水冲洗干净。在采样之前，再用即将采集的水样清洗三次。然后，采 集具有代表性的水样500～1000mL，盖严瓶塞。 注:漂浮或浸没的不均匀固体物质不属于悬浮物质，应从水样中除去。 样品贮存： 采集的水样应尽快分析测定。如需放置，应贮存在4℃冷藏箱中，但 最长不得超过七天。 注：不能加入任何保护剂，以防破坏物质在固、液间的分配平衡。
注：滤膜上截留过多的悬浮物可能夹带过多的水份，除延长干燥时间 外，还可能造成过滤困难，遇此情况，可酌情少取试样。滤膜上悬浮 物过少，则会增大称量误差，影响测定精度，必要时，可增大试样体 积。—般以5—I0mg悬浮物量做为量取试样体积的实用范围。
结果的表示
C=(A-B)*106/V
式中: C------水中悬浮物浓度，mg/L； A------悬浮物+滤膜+称量瓶重量，g； B-------滤膜+称量瓶重量，g； V---------试样体积，mL。
仪器
COD远红外消煮炉
采样和样品
采样 水样要采集于玻璃瓶中，应尽快分析。如不能立即分析时，应加入硫 酸至pH<2，置4℃下保存。但保存时间不多于5天。采集水样的体积不 得少于100mL。
试料的准备 将试样充分摇匀，取出20.0mL作为试料。
步骤
加0.4gHgSO4、20.0mL试料于锥形瓶中（或取20.0mL稀释后水样）。 于试料中加入10.0mL重铬酸钾标准溶液和几颗防爆沸玻璃珠，摇匀。将锥形
测定
量取充分混合均匀的试样l00mL抽吸过滤。使水分全部通过滤膜。再 以每次l0ml蒸馏水连续洗涤三次，继续吸滤以除去痕量水分。停止吸 滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在原恒重的称量瓶里，移入烘箱 中于103～105℃下烘干一小时后移入干燥器中，使冷却到室温，称其 重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重．量差≤0.4mg为止。
滤膜准备
用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜放于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于 103—105℃烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、 冷却、称量，直至两次称量的重量差≤0.2mg。将恒重的微孔滤膜正确地放在 滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。以蒸馏水湿 润滤膜，并不断吸滤。
原理
在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化 剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中 未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量 浓度。
在酸性重铬酸钾条件下，芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在 硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
重铬酸钾法 滴定过程
滴定颜色变化
滴定前 接近终点
终点
结果表示
以mg/L计的水样化学需氧量，计算公式如下：
COD(mg / L) C(V1V 2)8000 V0
式中：C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液(4．6)的浓度，mol／L； V1—空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； V2—试料测定所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； V。—试料的体积，mL；
瓶接到回流装置冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢加入30ml硫酸 银---硫酸试剂，以防止低沸点有机物的逸出，不断旋动锥形瓶使之混合均匀。 自溶液开始沸腾起回流2小时。 冷却后，用20—30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀 释至140mL左右。 溶液冷却至室温后，加入3滴1，10一邻菲罗啉指示剂溶液，用硫酸亚铁铵标 准滴定溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记下硫 酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V2。 空白试验：按相同步骤以20.0ml水代替试料进行空白试验，记录下空白滴定 时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。