室内空气中甲醛的测定

室内空气中甲醛的测定
空气中甲醛的测定方法很多，主要有乙酰丙酮分光光度法、酚试剂分光光度法、气相色谱法、电化学传感器法等。

这里主要介绍乙酰丙酮分光光度法与酚试剂分光光度法。

酚试剂比色法灵敏度高，选择性略差；乙酰丙酮比色法灵敏度略低，但选择性好。

系列一、酚试剂比色法
一、实验目的
1.掌握室内空气采样的要求和方法
2.熟练掌握甲醛测定的两种常用方法。

二、实验原理
甲醛与酚试剂反应生成嗪(含有一个或几个氮原子的不饱和六节杂环化合物的总称)，在高铁离子(本法氧化剂选用硫酸铁铵)存在下，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，根据颜色深浅，比色测定。

当采样体积为 10升时，本法最低检出浓度为0.01毫克/立方米。

三、实验用品
（一）仪器
1. 大型气泡吸收管。

2. 大气采样器：流量范围0～1升/分。

3. 10毫升具塞比色管。

4. 分光光度计。

（二）试剂
1. 吸收液：称取0.10克酚试剂[3-甲基-苯并噻唑腙C 6H 4SN(CH 3)C:NNH 2·HCL 简称MBTH]，溶于水中，稀释至100毫升，即为吸收原液，贮于棕色瓶，放入冰箱，可稳定三天。

采样时，量取5毫升上述溶液，加95毫升水，即为吸收液。

2. 1％硫酸铁铵溶液：称取1.0克硫酸铁铵，用0.1N 盐酸溶液溶解，并稀
释至100毫升。

3. 甲醛标准溶液：量取10毫升36～38％甲醛，用水稀释至500毫升，用碘量法标定甲醛溶液的浓度。

使用时，先用水稀释成每毫升含10微克甲醛的溶液。

然后立即吸取10.00毫升此稀释液于100毫升容量瓶中，加5毫升吸收原液，再用水稀释至标线。

此溶液每毫升含1微克甲醛。

放置30分钟后，用以配制标准色列。

此标准溶液可稳定24小时。

标定方法：吸取5.00毫升甲醛溶液于250毫升碘量瓶中，加入40.00毫升0.1N 碘溶液，立即逐滴地加入30％氢氧化钠溶液，至颜色褪至淡黄色为止。

放置10分钟，加5毫升(1+5)盐酸溶液酸化（做空白滴定时需多加2毫升）。

置暗处放置10分钟，加入100～150毫升水，用0.1N 硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加l 毫升新配的0.5%淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚刚褪去。

另取5毫升水，同上法进行空白滴定。

按下式计算甲醛溶液的浓度。

00
.50.15)()/(0⨯⨯-=N V V 毫升毫克甲醛溶液浓度 式中：
V ——滴定样品所用硫代硫酸钠标准溶液体积，毫升；
V 0——空白滴定所用硫代硫酸钠标准溶液体积，毫升；
N ——硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度；
15.0——甲醛的当量。

四、实验操作
（一）采样
采样前，被采样房间必须密闭24小时。

用一个内装5毫升吸收液的大型气泡吸收管，以0.5升/分流量，采气10升。

（二）步骤
1. 标准曲线的绘制
在各管中加入0.40毫升1%硫酸铁铵溶液，摇匀。

放置15分钟后，用1厘米比色皿，于波长630纳米处，以水为参比，测定吸光度。

以吸光度对甲醛含量（微克），绘制标准曲线，或用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式：
a bX Y +=
式中：
Y ——(A —A0)，即标准溶液吸光度(A)与试剂空白液吸光度(A0)之差， X ——甲醛含量，微克；
b ——回归方程式的斜率；
a ——回归方程式的截距。

2．样品测定
采样后，将样品溶液移入比色管中，用少量吸收液洗涤吸收管，洗液并入比色管使总体积为5毫升。

以下步骤同标准曲线的绘制。

五、数据处理
r
bV a A A O CH --=)()/,(02立方米毫克甲醛 式中：
A ——样品溶液吸光度；
A 0——试剂空白液吸光度；
b ——回归方程式的斜率；
a ——回归方程式的截距；
Vr ——换算为参比状态下的采样体积，升。

六、注意事项
1. 绘制标准曲线时与样品测定时的温度差应不超过2℃。

2. 标定甲醛时，在摇动下逐滴加入30％氢氧化钠溶液，至颜色明显减褪，再摇片刻，待褪成淡黄色，放置后应褪至无色。

若碱量加入过多，则5毫升(1+5)盐酸溶液不足以使溶液酸化。

3.碘量法标定甲醛溶液的浓度的原理：甲醛在碱性介质中被碘氧化成甲酸，剩余的碘在酸性条件下用Na 2S 2O 3滴定，从而计算甲醛的量。

系列二、乙酰丙酮比色法
一、实验目的
1.掌握室内空气采样的要求和方法
2.熟练掌握甲醛测定的两种常用方法。

二、实验原理
甲醛吸收于水中，在铵盐存在下，与乙酰丙酮作用，生成黄色的3,5-二乙酰基-1,4-二氢卢剔啶，根据颜色深浅，比色测定。

酚大于甲醛1500倍、乙醛大于甲醛300倍时，不干扰测定。

本法检出限为0.25微克/5毫升（按吸光度0.01相应甲醛含量计），当采样体积为30升时，最低检出浓度为0.008毫克/立方米。

三、实验用品
（一）仪器
1. 大型气泡吸收管。

2. 大气采样器：流量范围0～1升/分。

3. 10毫升具塞比色管。

4. 分光光度计
（二）试剂
l. 吸收液：重蒸馏水。

2. 乙酰丙酮溶液：称取25克乙酸铵，加少量水溶液，加3毫升冰醋酸及0.25毫升新蒸馏的乙酰丙酮，混匀，加水烯释至100毫升。

3. 甲醛标准溶液：量取10毫升36～38％甲醛，用水稀释至500毫升。

标定方法同(一)酚试剂比色法。

临用时，用水稀释至每毫升含5微克甲醛的标准溶液。

四、实验操作
（一）采样
采样前，被采样房间必须密闭24小时。

日光照射能使甲醛氧化，因此在采样时选用棕色吸收管，在样品运输和存放过程中，都应采取避光措施。

用一个内装5毫升水及1毫升乙酰丙酮溶液的大型气泡吸收管，以0.5升/分流量，采气30升。

（二）步骤
1. 标准曲线的绘制
取8支10毫升比色管，按下表配制标准色列；
各管混匀后，在室温下放置2小时，使其显色完全。

用1厘米比色皿，于波长414纳米处，以水为参比，测定吸光度。

以吸光度对甲醛含量（微克），绘制标准曲线，或用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式，见(一)酚试剂比色法。

2. 样品测定
采样后，在室温下放置2小时，将样品溶液移入比色皿，以下步骤同标准曲线的绘制。

五、数据处理
r
bV a A A O CH --=
)()/,(02立方米毫克甲醛 式中：
A ——样品溶液吸光度；
A 0——试剂空白液吸光度； b ——回归方程式的斜率；
a ——回归方程式的截距；
Vr ——换算为参比状态下的采样体积，升。

六、注意事项
1. 乙酰丙酮及乙酸铵的纯度对试剂空白液吸光度影响甚大。

乙酰丙酮须经减压蒸馏，在6～7毫米汞柱条件下，收集27～28℃馏份。

此试剂应无色透明，充氮气密封保存。

2. 采样后，在室温下(20～25℃)，2小时后显色完全，在10小时内测定，吸光度稳定。

七、作业
实验报告
参考文献
1. 城乡建设环境保护部环境保护局编，环境监测分析方法。

北京：中国环境科学出版社，1986
2. 国家环境保护总局发布，室内环境空气质量监测技术规范。

2004-12-09
发布。