分离富集方法--(-)

如: 向丁二酮肟镍螯合物的氯仿萃取液中加入 盐酸，酸的浓度达到0.5—1mol/L时，螯合物被 破坏，Ni2+又恢复了亲水性，重新回到水相。
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简单萃取操作

溶质在互不相溶的两相中分配
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2. 分配系数和分配比 (distribution coefficient & ratio)
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二、液－液萃取分离法 liquid-liquid extraction separation
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1. 分离原理 separation mechanism

被分离物(亲水性)
＋适当试剂
疏水性

被分离物（水相）
有机相
C6H5 C6H5 NH N Zn S C N N C6H5 + 2 H+
质量分数 回收率
大于 1％ 99．9％
0．01％一 1％ 低于 0．01％ 99％ 90％一 95％
用于评价分析方法可靠性的回收率，与上述的有 所不同
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4. 分离富集方法分类 (classification)

根据分离原理可分为 沉淀分离(precipitation) 翠取分离(extraction) 膜分离法(membrane separation) 离子交换(ion-exchange) 色谱分离(chromatographic separation) 气浮分离(floating separation) 电解分离( electrolysis) 还有其它 电泳分离(electrophoresis) 的

测定方法：标准试样法（含量已知，分离
后测定）

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加标法（加后再测定）
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加标回收率测定(standard addition)

分离后测得的Ni的量 回收率= —————————————100% 分离前加入的[Ni]的量
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要求：待测组分含量不同对回收率的要求 也不相同 含量高，要求回收率高；反之，则低
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当用等体积溶剂进行萃取时，即Vw＝VO ， 则
D E = —————— 100% D + 1

分离 将被测组分或者各组分分开，以便测定、 提纯——要分离，则需使其处不同相中或在时 空上产生距离
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富集 使目标物的体积变小或集中、含量 提高，以达到分析方法可检测的程度， 或用于提取某些成分 分离与富集一般同时进行。分离的过程 即是富集的过程，反之亦然。

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常用萃取百分率E来表示萃取的完全程度
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E和D的关系
不要搞反了！
cOVO D E = ————————— = ———————— 100% cOVO + cWVW
D + VW/VO
式中cO和cW 分别为有机相和水相中溶质的浓 度，VO 和VW 有机相和水相的体积
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D与KD的关系 如：用CCl4萃取I- -I2中的I2。

不变化
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3. 萃取百分率 (extraction ratio)

萃取百分率：物质被萃取到有机相中的比率 被萃取物质在有机相中的总量 E = ———————————————————————— 100% 被萃取物质的总量
2. 对分离富集的要求 (requirements)
分离后待测组分的损失要小——回收率应 足够高，接近100% 干扰组分分离完全 富集效率高 实验方法简便、快速

Leabharlann Baidu

仪器分析对此的要求因方法而异
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3. 回收率 (recovery)
未知数！
分离后待测组分的质量 回收率= ————————————100% 原有试样中待测组分的量
第11章 分析化学中常用的分离和 富集方法 Currently used separation and preconcentration methods in analytical chemistry
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一、概 述 brief introduction
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1. 分离富集的作用、目的 (action & purpose)

分配系数
如果溶质A在两相中存在的型体相
同，平衡时溶质在有机相中的活度与水相中的
活度（浓度）之比称为分配系数，用KD表示。

[A]O KD = ———— [A]W 此式亦称为分配定律
两相中以相 同的形式存 在

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分配系数只适用于浓度较低的稀溶液，
而且溶质在两相中以相同的形式存在，
没有离解和缔合副反应
相当于浓 度常数

如：用CCl4萃取I2，I2在两相中以分子的
形式存在，存在形式相同。

若溶液中还有I-？
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醋酸在苯—水萃取体系中
在两相间的分配： [CH3COOH] W ==[CH3COOH] O 在水相电离： CH3COOH ==CH3COO- + H+ 在苯相中缔合： 2CH3COOH（O）==（CH3COOH）2（O）

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也存在分 配系数！

溶质在有机相中的总浓度co和 在水相中的各种存在形式的总浓度cw之 比，用D表示：
分配比
D =co/cw
分配比与酸度、溶质浓度等有关 ——条件常数。
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CCl4——水萃取体系萃取OsO4 在水相中Os（VIII)以OsO4，OsO52-和 HOsO6-三种形式存在 在有机相中以OsO4和(OsO4)4两种形式存 在。 [OsO4]o + 4[(OsO4)4]o D = ----------------------------[OsO4]W +[ OsO52-] W + [ HOsO6-]W
Zn2+ + 2 S
C
NH NH C6H5 N N C6H5
N NH C S N N C6H5
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如: Ni2+在水中以水合离子Ni(H20)62+形式存在， 是亲水的。 在pH 8—9的氨性溶液中，加入丁二酮肟，与 Ni2+形成螯合物，是疏水性，可被氯仿萃取。 反之，亦然 反萃取